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采用火法工艺废电路板处理，其烟气处置后产生的脱酸废水中氟、溴浓度较高，因而脱酸废水中的溴具有较高的回收应用价值，人们能够采用双效蒸发工艺回收脱酸废水中的溴盐。而脱酸废水含有较多氟离子，不能直接进入双效蒸发设备实施处置，否则对设备的腐蚀性大，且含氟量较高会影响溴盐的质量。本文以火法工艺处置废电路板而产生的脱酸废水为研讨对象，采用两种不同的工业废水处理工艺，比照剖析其除氟效果。
1、资料与办法
1.1 实验试剂
脱酸废水：脱酸废水取自以废电路板为主要原料，采用火法熔炼提取有价金属的某企业。
实验药剂：石灰乳液(浓度10%)、PAM(浓度0.1%)、PAC(浓度5%)、Na2CO3(浓度10%)、HCl(浓度30%的工业盐酸)、聚合硫酸铁(浓度8%)。
1.2 实验设备仪器
实验设备仪器主要有1个除氟反响槽、2个除氟沉淀池、1个除钙反响槽、1台板框式压滤机以及1套双效蒸发系统。此外，还有pHS-3C型酸度计、PDSJ-308F型氟电极、PXSJ-216F型甘汞参比电极和离子色谱仪。
1.3 实验办法
1.3.1 实验项目
对5个不同生产时段的脱酸废水分别实施实验。每次实验测定脱酸废水的pH、电导率、氟离子浓度值。脱酸废水的pH在7～8，电导率的大小在一定水平上反映出脱酸废水所含离子的浓度大小。脱酸废水中氟离子浓度大小与电导率大小无必然关系。
1.3.2 除氟工艺一
脱酸废水保送至除氟反响槽，参加石灰乳液，pH值控制到10。同时，参加PAM(聚丙烯酰胺)、PAC(聚合氯化铝)实施絮凝，待溶液混凝、反响25～30min后放入除氟沉淀池实施自然沉淀。其反响式如下：
待除氟沉淀池水沉淀不小于除氟后，将废水保送至除钙反响槽，参加Na2CO3实施除钙反响。同时，参加PAM、PAC实施絮凝，待溶液混凝、反响25～30min后放入除钙沉淀池实施自然沉淀。其反响式如下：
待除氟沉淀池水沉淀不小于除氟后，将废水保送至双效蒸发调理池实施加酸回调pH值至7，再经过板框式压液机过滤，过滤后的废水由进料泵进入双效蒸发系统。经过两个蒸发设备处置，当废水浓度到达请求时，其由出料泵保送到离心机甩料出盐，进而从脱酸废水中提取产品溴盐。
1.3.3 除氟工艺二
采用二段除氟法，一段除氟工艺运用Ca(OH)2-CaCl2-PAM-PAC组合法除氟;二段除氟工艺则运用聚合硫酸铁-PAM-PAC组合法除氟。
一段除氟工艺采用连续处置方式。脱酸废水保送至一段除氟反响槽先投加石灰乳液，控制pH在10.0。投加CaCl2溶液，投加量以混凝后溶液的Ca2+含量为50mg/L为准(15min)。同时，投加PAC和PAM药剂，其中PAC混凝剂投加量为100mg/L，PAM絮凝剂投加量为5.0mg/L。控制溶液混凝，反响25～30min后放入一段除氟沉淀池实施自然沉淀。待一段除氟沉淀池溶液自然沉淀时间不小于放入一段后可实施二段除氟。
增加反响时Ca2+离子浓度，从而增加氟离子去除率。
二段除氟工艺同样采用连续处置方式。将一段除氟沉淀池上清液保送至二段除氟反响槽，满槽后先加酸(HCl或H2SO4)回调pH值，使其坚持在6.0～7.5，并搅拌3～5min。反响完毕后投加聚合硫酸铁溶液，投加量为500mg/L(8min)。同时，投加PAC和PAM药剂，其中PAC混凝剂投加量为100mg/L，PAM絮凝剂投加量为5.0mg/L。控制混凝、反响时间25～30min后放入二段除氟沉淀池实施自然沉淀。待二段除氟沉淀池溶液自然沉淀时间不小于放入二段后，将沉淀池上清液保送至双效蒸发调理池，经过板框式压液机过滤后再由进料泵进入双效蒸发系统。
2、结果与讨论
2.1 除氟工艺一
2.1.1 溴盐化验结果
双效蒸发系统溴盐实施取样化验，结果如表1所示。
2.1.2 化验结果剖析
依据《风险废物鉴别规范浸出毒性鉴别》(GB5085-2007)对产生的溴盐实施化验，结果标明，F含量超越规范限值100mg/L(1g盐溶解至10mL水中)。
按废水含盐总量4%计算得出，废水中含氟约160mg/L。如需将溴盐F-含量降低至规范限值，需将废水中含氟量降至40mg/L。
脱酸废水Ca(OH)2溶液参加量计算：
依据计算，废水中氟降低至500mg/L，需投加10%Ca(OH)2的溶液量为10kg/t。脱酸废水含氟量为300～700mg/L，实践参加石灰量为20kg/t，为理论值2倍。实践脱酸废水含氟量降至约160mg/L，未到达规范。
2.1.3 脱酸废水成分复杂
NRTS炉烟气进入脱硫塔，与塔内碱性溶液实施充沛接触反响。将烟气中含硫酸性物质及局部颗粒物反响、吸附进入脱硫塔，塔内碱性溶液pH值降低，进而构成脱酸废水。后液中存在大量SO42-等物质，需耗费掉Ca(OH)2，进而减小药剂的有效运用。
2.2 除氟工艺二
2.2.1 溴盐化验结果
依据化验结果，一段除氟工艺除氟效率在90%以上，效果非常显著。
由于一段除氟至二段除氟之间仅仅采用自然沉淀方式，无任何过滤设备，在二段除氟工艺pH值回调时，水中局部颗粒悬浮物将会溶解，造成废水中F含量上涨。在经过二段除氟沉淀池完整反响沉淀后，废水中含F-量已达规范值。
2.2.2 化验结果剖析
聚合硫酸铁与氟离子发作的可能反响如下：
络合物被众多絮体裹住，并与其一同沉降，从而使F-含量降落。另外，聚合硫酸铁生成的氢氧化铁是胶体，自身有较强的吸附作用，能够吸附水中的氟离子，从而进一步降低废水中的氟离子浓度。
3、结论
二段除氟法较一段石灰除氟后除钙工艺更优，且产生的溴盐各项指标均在产品杂质规则限值内;二段除氟工艺pH值回调时，将会溶解水中局部颗粒悬浮物，造成废水中F-含量上涨，倡议一段二段之间增设过滤安装;工艺运用两段自然沉淀，除氟效果显著。
