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1、前言
高纯铝电子膜普遍应用于电容器、高能电池等行业。铝电子膜生产过程中产生多种强酸性废水，其中含铝废水的铝离子浓度可达3000mg/L(简称B液)，含磷废水总磷可达15000mg/L(简称PD液)，氢离子浓度可高达0.3mol/L～0.5mol/L。传统高磷酸性工业废水处理工艺是用石灰石中和，但该法产生大量多组分混合废渣，难以资源化。将废水中的资源有效回收应用，不但能够降低本钱，提升效益，还可有效降低后续污染管理难度，降低污染物产量。开发该类废水的资源化处置，是循环经济和环保形势的迫切请求。
本研讨将B液和PD液按比例混合后，以石灰浆为中和剂，研讨反响pH对反响沉淀量的影响，剖析沉淀产物的成分，为铝电子膜生产中的废水管理及资源化应用提供参考。
2、反响原理
B液和PD液按一定比例混合后，使溶液中略高于。参加石灰浆后，耗费氢离子，待pH降低到3左右时，发作如下反响：
随着pH变化，溶液中有副反响发作：
磷酸铝具有较好经济价值的产品，控制反响pH值是本研讨的关键。
3、实验局部
3.1 实验试剂及水样
实验所用水样取自贺州某铝电子膜实践废水，详细指标见表1。
实验试剂：氢氧化钙，氢氧化钠，浓硫酸，盐酸，EDTA，氨水，六甲基四胺，NH4F，钼酸铵，磷酸二氢钾，过硫酸钾，四水合酒石酸钾钠，抗坏血酸均为剖析纯；基准氧化锌(99.99%)，二甲基酚橙(指示剂级)。
3.2 实验仪器和设备
BR-Z20X射线衍射仪(XRD)；WQF-180热重剖析仪；WFX-110火焰原子吸收分光光度计。
3.3 实验办法
将B液和PD液按体积比1∶4.5混合后，取混合液250mL，快速搅拌下，参加石灰浆，控制反响pH终点分别为3.0、3.5、4.0时，过滤，烘干滤饼，密封备测试运用。
3.4 剖析办法
钙离子用乙炔-空气火焰原子吸收分光光度法测定，剖析条件为：Ca波长422.7nm，灯电流6mA，乙炔流量1.2L/min，空气流量6L/min，熄灭器高度7mm，狭缝0.2mm。钙规范曲线范围0.10mg/L～10mg/L。
铝离子采取化学法测定。精确称取0.5g试样于100mL烧杯中，参加(1∶1)HCl溶液使其完整溶解，转移250mL瓶中定量溶液，加水至刻度配成待测液，再用化学法测定铝离子含量。
磷酸根测定采取总磷测定法参照《GB/T11893-1989水质总磷的测定钼酸铵分光光度法》。
XRD衍射扫描角度3o～65o。热重剖析氮气流速100mL/min，升温速率10℃/min。
4、结果与讨论
4.1 不同pH下沉淀质量剖析
在反响pH值分别为3.0、3.5、4.0时，沉淀的质量分别为15.2469g、24.3839g、27.4678g。随pH值增高，沉淀质量明显增加。
4.2 沉淀XRD剖析
将三个沉淀实施XRD衍射剖析，如图1所示。
由图1与规范谱图比照，图中的三个最强峰分别呈现在2θ=11.20°、27.34°、30.64°处，且11.20°时峰值最高，30.64°时峰值其次，27.34°时峰值最低，其他峰的强度次第也与磷酸铝ASTM#(21-371)的衍射峰位置(2θ)根本分歧，故证明沉淀物质中含有磷酸铝。将图1与氢氧化钙和氢氧化铝的规范图谱实施比照，图1中未见氢氧化钙和氢氧化铝的特征峰。结果标明，标明反响终点为pH=3.0时，沉淀中磷酸铝纯度较高。
pH值为3.5时的沉淀XRD图，如图2所示。与图1相比，图2中11.20°处的衍射峰强度削弱，并有其他的衍射峰呈现，呈现的衍射峰与Ca(OH)2的特征衍射峰相匹配(PDFNO.44-1481)，pH值为4.0时的沉淀XRD衍射图，如图3所示，21.05°、36.95°和40.36°处有较强的衍射峰，且与氢氧化铝谱图对应特征峰强度相分歧，标明pH值为4.0时沉淀中含有较多Al(OH)3。
4.3 沉淀成分剖析
将三个不同pH终点时的沉淀实施化学剖析，结果如表2所示。
由表2可知，反响终点pH值3.0时，沉淀中Ca2+无检出，且Al3+与PO43-物质的量简直相等。该结果与前述XRD剖析结果(见图1)吻合。此外，总质量中有水分0.1453mol，标明沉淀中的磷酸铝至少有一个结晶水。
反响终点pH值为3.5时，沉淀中检测出Ca2+。当反响终点为pH=4.0时，沉淀中Ca2+含量明显增加，且PO43-摩尔数小于Al3+和Ca2+之和，标明局部Al3+以Al(OH)3的方式沉淀下来。溶度积计算标明，当溶液pH值大于3.0后，Al3+开端发作水解作用，生成Al(OH)3。接近pH=4.0时，产生Ca3(PO4)2。因而pH=4.0时，沉淀中小于和之和。与XRD衍射图(图3)中呈现Al(OH)3和Ca3(PO4)2峰吻合。
4.4 热重剖析
将反响液pH值为3.0和4.0时取得的沉淀实施热重剖析，结果如图4，图5所示。
由图4中TG曲线可知，100℃开端呈现失重，至190℃左右失重终了，此时是磷酸铝的分离水脱去。200℃～900℃根本无失重，标明该沉淀组分单一，且无Al(OH)3、Ca(OH)2等物质。
图5中TG曲线标明，70℃开端快速失重。70℃～200℃为第一个快速失重区，应为沉淀中分离水的脱除，400℃～450℃为第二个明显失重区;文献标明，Al(OH)3在310℃～540℃区间有明显脱水峰，540℃～1100℃有迟缓失重区。图5的TG曲线与文献根本吻合。500℃～600℃有迟缓失重区，有可能存在Ca(OH)2。因其合成温度为550℃～580℃。图5的TG曲线变化趋向与前述pH=4.0时沉淀组分较复杂的剖析结果吻合。
5、结论
实验结果标明，当向含有Al3+与PO43-的强酸性铝电子膜生产废水中参加石灰浆，可在pH=3.0时生成纯度较高的磷酸铝沉淀，产生量到达50.4g/L。由于磷酸铝单价较高，该办法不但能够回收局部有价值的沉淀，且大大减少了后继多组分混合废渣的产生量，具有明显的经济效益前景和良好的环境意义。
