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粉煤灰是一种多孔的松懈固体汇合物,是一种海绵状、中空的球形细小颗粒,其真密度:2000~2300kg/m3,堆积密度:550~658kg/m3,孔隙率:60%~75%,氮吸附法测得的比外表积可达800~19500cm2/g。粉煤灰的主要化学成分为SiO2、A12O3、Fe2O3、CaO及未熄灭的炭,还含有少量K、P、S、Mg等的化合物和Cu、Zn等的微量元素。近年来,粉煤灰产量不时攀升。估计到2020年,总累积堆存量将到达30亿吨左右。如此大量的粉煤灰,假如仅仅是普通寄存而并不加以特殊处置,除占领大片耕地良田外,其扬尘也会形成空气的严重污染,并且由于淋滤作用,排放地也会浸污公开水系,而灰浆排放到江河湖泊中也会阻塞污染河道,直接影响到水生物的生长,造成生态均衡的毁坏。因而,粉煤灰的有效应用不只关系到中国煤炭产业、电力工业及相关工业的可持续开展问题,还对完成循环经济同样具有特别重要意义。
目前,我国粉煤灰的应用范围很广,触及到了建筑、道路、农业、化工等众多范畴。本文就粉煤灰处置废水这一方面展开研讨,为处置各种废水提供一种新思绪。
1、粉煤灰处置废水的机理
依据粉煤灰的理化性质,粉煤灰对废水中有害物质的去除主要是经过吸附、絮凝沉淀与过滤作用。粉煤灰的比外表积大、外表能高,铝与硅等活性点比拟多,具有较强的吸附才能,包括物理吸附与化学吸附。物理吸附是由粉煤灰的多孔性与比外表积决议的。比外表积越大,其吸附效果也就越好。化学吸附主要取决于粉煤灰外表的大量Si-O-Si键、Al-O-Al键、极性分子产生偶极-偶极键的吸附,以及阴离子与粉煤灰中次生的带正电荷的硅酸铝、硅酸钙、硅酸铁之间构成离子交流或离子对的吸附。除吸附除掉有害物质,粉煤灰的一些成分还可以和废水中的有害物质互相作用产生絮凝沉淀,与粉煤灰构成吸附-絮凝沉淀协同作用,如:氧化钙溶于水之后产生钙离子,钙离子可以和染料中的磺酸基互相作用构成磺酸盐沉淀,也能与氟离子互相作用构成氟化钙沉淀。因而,用氧化钙含量比拟低的粉煤灰来处置含氟废水或染料废水时,经常采用粉煤灰-石灰体系,其目的就是增加溶液中钙离子浓度。此外,粉煤灰的孔隙率很高,当废水经过粉煤灰时,粉煤灰就能够过滤并截留大局部悬浮物。粉煤灰的沉淀与过滤在吸附过程中起着辅助作用,不能取代吸附的主导位置。
2、粉煤灰处置废水
2.1 粉煤灰处置城市垃圾渗滤液
城市垃圾渗滤液普通具有特殊的气息,含有大量有机物、硫化物、氨氮、悬浮物与微生物等,它具有很强的毒性及污染性,管理难度特别大。垃圾渗滤液的处置办法普通有絮凝沉淀法、化学氧化法、生物降解法与光催化法等。
阮湘元等以具絮凝、吸附与降解多功用粉煤灰废水处置资料填充成一个絮凝沉降降解过滤箱,组合有鼓气和臭氧的连续式5级垃圾场渗滤液集成处置系统。在垃圾渗滤液流量、臭氧流量、吹风量分别为40L/h、15mg/L、40L/(m3·h)的工艺条件下,渗滤液的色度、悬浮物、CODCr、BOD5、氨氮与硫化物等主要污染物指标分别降低90%、93%、96%、92%、86%与92%,到达了垃圾场渗滤液二级控制的规范。吴烈善等采用物理办法与化学办法对粉煤灰实施了改性处置,然后用改性粉煤灰处置垃圾渗滤液。改性粉煤灰对垃圾渗滤液中COD和色度的去除率分别可到达67.3%和87.3%。刘作华等采用粉煤灰吸附别离与微波高级氧化的组合工艺处置垃圾渗滤液,来降低其化学需氧量浓度。粉煤灰是有机废水吸附剂,同时其溶出的铁与其他过渡金属离子能和H2O2构成Fenton类试剂,构成氧化才能十分强的羟基自在基,氧化处置渗滤液中有机物。当pH=2,粉煤灰量到达20g/L,搅拌1h后过滤别离;每1L滤液参加2mL30%的H2O2(质量比),放入微波炉,温度为80℃,功率600W条件下,在微波中作用20min,其化学需氧量的去除率能够达69.81%。
2.2 粉煤灰处置电镀废水
电镀工业是我国一大行业,全国有上千家电镀厂。据文献报道,我国每年排出的电镀废水量约为40×108m3,主要来自于空中清洗水,滴、漏、渗带出的电镀液与废电镀液等,含有氰化物、六价铬等剧毒成分,危害特别大,还含有锌、铜、镍等金属离子。所以,在排放前有必要对其实施处置。
吴小东用粉煤灰作为主要原料,以粘土作为胶结资料,碳酸钙、蛭石与珍珠岩为造孔资料,于一定掺和比例与烧制温度下制备了一种Ni2+吸附剂,研讨了其对Ni2+的吸附动力学与等温吸附等主要吸附性能,调查了其在不同络合条件下和多重金属混合条件下对Ni2+的吸附才能,最后对电镀废液中的Ni2+实施了振荡吸附与模仿反响器吸附,得到了能够作为实践应用的参考条件。罗榕梅将电镀废水作为研讨对象,采用酸浸粉煤灰-少量亚铁离子结合的办法处置电镀废水。讨论了该处置办法对废水中的Cr6+、Zn2+、Cu2+和Ni2+的去除率与影响要素,如盐酸浓度、复原时间、絮凝时间、pH值、水样初始浓度与粉煤灰用量等,从而肯定了最佳实验条件。实验结果标明,该办法不只可以有效去除水中的Cr6+等金属离子,而且可以快速产生絮凝体,污泥量小,含水量小,具有较高的社会效益和经济效益。薛金凤发现,用盐酸浸泡的粉煤灰和少量的亚铁离子结合处理电镀废水,再用氢氧化钠与电镀废液中的重金属离子发作反响构成沉淀,不只能够减少亚铁离子的用量,而且可以有效去除六价铬与多种重金属离子,而电镀废水也能达标排放,絮体生成快,沉淀速度快,含水量小。
2.3 粉煤灰处置焦化废水
焦化废水是指在炼焦、煤气净化与焦化产品回收过程中产生的难以处置的工业废水。目前,大局部企业采用生化处置对焦化废水中酚类物质去除率比拟高,但难以降解的有机物处置效果却不好,处置后的水质常常达不到国度的排放规范。近年来,随着环保请求的提升,特别是对氨氮在废水中的排放浓度提出了更高的请求。因而,寻觅一种低价可行的深度处置焦化废水的办法显得尤为重要。
周静等采用粉煤灰-石灰结合体系作为吸附剂,对焦化废水中的氨氮实施了深度处置,调查了药剂投加量、pH值、吸附时间等影响要素,得出最佳处置条件:pH值为5左右,每100mL焦化废水中参加生石灰0.25g,粒径为100目以上的粉煤灰15g,吸附时间为1h。处置后的焦化废水的氨氮能够到达污水综合排放规范(GB8978-96)中的二级排放规范。王奕晨等以硫酸对粉煤灰实施改性,并将其用于焦化废水深度处置。实验肯定了粉煤灰最佳改性条件:H+浓度1.75mol/L,常温,时间2h,每升废水中改性后粉煤灰投加量10g,水处置pH3.0~4.5。在这根底上又深化讨论了二氧化硫改性粉煤灰的可行性。
2.4 粉煤灰处置印染废水
目前,我国纺织印染工业废水排放总量占到了工业废水排放总量的35%。由于其有机污染物含量高、色度深、水质变化大、碱性大,难以到达规范排放,其处置本钱高,给企业带来了宏大压力。因而,开发一种低价高效的印染废水处置剂,曾经成为印染工业废水综合管理的一项紧迫任务。
刘发现根据粉煤灰的比外表积大具有吸附才能,采用水热合成法与离子交流法对粉煤灰实施了改性,处置印染废水。实验结果标明,改性后的粉煤灰脱色率为71.0%~99.4%,COD除去率为66.3%~81.9%,两项处置指标均取得了称心效果。常云海研讨了粉煤灰对印染废水的吸附脱色作用,肯定了最佳脱色条件及穿透曲线的特征,并讨论了其对印染废水的COD、Cr的去除率。实验结果标明:对色度均为700倍,COD和Cr分别为664.2mg/L、947.1mg/L的红色、蓝色印染废水,粉煤灰处置的最佳用量分别为18g与16g,最佳吸附接触时间分别为2.0h和2.5h,最佳pH为5~7,穿透体积分别为115mL、120mL,脱色率均可到达95%以上;COD与Cr的去除率分别为81.5%和41.1%。
2.5 粉煤灰处置造纸工业废水
活性炭和硅藻土等是吸附法处置工业废水的常用吸附剂。活性炭具有吸附容量大、价钱低廉、运用后再生等优点,是目前应用最为普遍的吸附剂。但在运用过程中,活性炭的吸附性能逐步劣化,需求经常补充新颖的活性炭,活性炭的再生本钱相对较高。粉煤灰外表积大,吸附容量不如活性炭,但它属于工业废渣,来源十分普遍,运用过后无需再生,可作墙体资料与路基填料。因而,粉煤灰十分合适于造纸工业废水的处置。
刘全校正粉煤灰处置造纸废水实施了研讨,实验结果标明,脱色效果十分显著,也能够去除一定的COD,具有一定的经济效益与环境效益。王春峰采用H2SO4活化办法制备活化粉煤灰吸附资料。经过实验研讨了该种吸附资料对造纸工业废水中COD的吸附性能及影响要素。于晓彩用盐酸、硫酸等试剂对粉煤灰实施改性,制备了粉煤灰吸附混凝剂,研讨了其处置造纸工业废水的普通规律。实验结果标明,以盐酸和硫酸的混合物为改性剂处置的粉煤灰对造纸工业废水有良好的吸附混凝性能。当废水的COD浓度为800~1500mg/L,pH9~12,改性粉煤灰的用量为25g/100mL,改性粉煤灰粒径范围74~83μm时,造纸工业废水中的COD、BOD、悬浮物和色度的去除率分别为81.5%、80.7%、99.1%和94%。
2.6 粉煤灰处置含油废水
石油是人类社会十分珍贵的资源,石油及其制品普遍应用于各个范畴与日常生活中,随着石油用量的增加,水污染加剧。特别是含量并不特别丰厚的油井,通常是采用注水的开采方式,因而产生了大量的含油废水。含油废水若是不经任何处置就直接排放,会减少水体中溶解氧,从而使水中动物窒息死亡。因而,含油废水的处置成为了废水处置的重要内容。
周珊等采用不同办法将粉煤灰改性,用其对含油废水实施了处置。实验结果标明:经AlCl3与FeCl3改性的粉煤灰除油效果最好。在最佳工艺条件下,含油废水经其吸附处置后,出水含油量由256mg/L降至9.3mg/L,除油率为96.36%,曾经到达了国度含油废水的一级排放规范。邓书平经过正交实验研讨了改性粉煤灰吸附处置含油废水的效果。在最佳条件下,除油率到达了96%以上,契合国度含油废水的一级排放规范。王瑛研讨了三种改性粉煤灰的办法,并将其应用于含油废水的COD处置上。实验结果标明,经AlCl3和FeCl3改性处置的粉煤灰去除化学需氧量的效果最好。在最佳工艺条件下,出水的化学需氧量去除率到达了90%以上。
2.7 粉煤灰处置含氟废水
氟在环境中普遍散布,含氟废水来自有色金属冶炼、铝电解精炼、玻璃陶瓷制造、农药磷肥生产、电子原器件清洗等各行业,将排出大量含氟废水。工业产生的高浓度含氟废水如不加处置直接排放,必然会污染环境,腐蚀钢材、损坏建筑物,更严重的会危及人畜安康。传统上的处置办法不只药剂费用很高,设备工艺特别复杂,而且劳动条件很差,出水含盐量增高,还会产生大量污泥。
王代芝采用改性粉煤灰浸泡Ca(OH)2溶液24h处置含氟废水,除氟率到达98%。周凤鸣研讨了粉煤灰处置含氟工业废水的若干条件。结果标明,粉煤灰可以显著降低含氟废水的含氟量,同时也调整了废水的pH值。对除氟后的粉煤灰,则倡议制成各种固化砌块恰当得以应用。马艳然讨论了应用粉煤灰、粉媒灰-生石灰体系处置含氟水的才能和影响要素。结果标明:粉煤灰能够使含氟为20mg/L的原水降至10mg/L以下,使含氟50~100mg/L的原水的除氟率达50%以上;粉煤灰-生石灰体系处置含氟20~100mg/L的原水,均可使其降至10mg/L以下。用此法工艺简单,操作便当,本钱低廉,可到达以废治废的目的。
3、结语
目前,粉煤灰处置废水已进入应用研讨阶段,一些技术已在工业理论中得到应用。但在推行应用过程中仍存在一些关键问题有待处理。
(1)饱和灰的最终处置。粉煤灰对废水的处置效果不断是人们关注的焦点,却对吸附饱和灰的最终处置问题视而不见。吸附饱和灰不能恣意丢弃,假如不能再应用,应该将其放在贮灰场实施处置,若贮灰场没有防渗层,可能会污染公开水。
(2)如何提升粉煤灰的吸附才能问题不断是科技工作者关注的焦点,但目前依然没有很好地处理。这个问题将是将来的研讨重点。同时,要注重粉煤灰在废水处置中的作用机理和反响动力学等理论问题的研讨。只要这样,才干在提升粉煤灰吸附性能方面获得打破。
(3)增强适用技术和配套设备的研发,促进粉煤灰在工业废水处理范畴的推行应用。