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云南某造纸厂属于典型的废纸造纸企业,废纸造纸工艺大致分为制浆和抄纸两大局部,废水排放主要来源于制浆过程中产生的大量洗濯废水及含有纤维、填料和化学药品的抄纸废水。废水中主要有以下几种污染物:固体悬浮物(SS)、化学需氧量(COD)、生化需氧量(BOD)和色度。COD和BOD主要来自于废水中的木素、半纤维素;SS主要由细小纤维、无机填料等构成;色度来源于油墨、染料等。
内循环(IC)厌氧反响用具有抗负荷、抗酸碱才能强、容积负荷高、能耗低、运转费用低、启动速度快、占地面积少、运转稳定等特性,其在造纸厂废水处置中的应用越来越多。但是有很多厌氧反响器运用效果并不理想,呈现COD去除率低、沼气产量低、污泥钙化严重等问题。
传统活性污泥法是造纸工业废水处理应用最普遍的工艺之一,但是也存在占空中积大、难以顺应水质变化等缺陷。针对造纸废水特性,该企业采用改良的吸附及生物降解(AB)工艺作为生化处置单元,理论证明此工艺稳定、高效。
1、工程概略
该企业主要以废纸为原料生产牛卡纸及高强瓦楞原纸,年产量20万t。废水处置量为8000m3/d,其中处置后的水有5000m3回用,剩余的3000m3实施排放。主要工艺采用絮凝沉淀+水解酸化+HZIC厌氧反响器(HZIC)+AB,二沉池出水水质即可满足中央废水排放规范(详见表1中参数)。为应对后期开展过程中更严厉的环保请求,该企业采用Fenton氧化和砂滤对二沉池出水实施深度处置,目前作为预留设备。
2、工艺流程
图1为废水处置流程图。从图1能够看出,车间综合废水经过机械格栅去除较大的渣物后进入集水池经泵提升至斜网,斜网筛滤的浆料实施回用,来水量大时进入事故池实施水量调理。正常状况下斜网出水自流入初沉池,细小纤维与颗粒物极易沉降,其在初沉池沉降后,上清液进入预酸化池,然后经泵送至HZIC厌氧反响器。HZIC厌氧反响器出水进入AB处置系统,经过缺氧、好氧生化处置后,在二沉池完成固液别离,上清液实施排放。
斜网及初沉池产生的浆料和污泥回用,二沉池污泥经过污泥浓缩池浓缩后用板框压滤机压滤。
3、各单元处置效果
各单元处置效果见表2。
4、HZIC处置单元
造纸废水COD和SS含量高、可生化性能差、色度大、氮磷污染相对偏低。依据文献报道,造纸废水中含有多种有机污染物,且废水中毒性物质很多。IC反响器对造纸废水中的COD、BOD、硬度、木素等都有很好的去除效果。基于此,浙江华章科技有限公司为该企业提供HZIC厌氧反响器(HZIC)用于废水厌氧处置单元。HZIC是在传统IC厌氧反响器的根底上依据造纸废水特性改良而来。HZIC特殊的布水系统,可应用COD转化的碱度对废水的pH值起缓冲作用,即使是在pH值为5的条件下也能够正常运转,从而可以在调理pH值时俭省大量用碱量,降低运转费用。合理的上升流速可最大限度地避免污泥钙化,同时HZIC针对含钙高的废水设计有特殊的排砂安装,确保钙化后的污泥能及时排出,防止钙化污泥对厌氧反响器的影响。
该企业HZIC规格为ϕ12.5m×26m,内置两级三相别离器,布水器采用伞状旋流布水构造。水处置量为8000m3/d,进水CODCr为3500~4500mg/L。容积负荷为8~12kgCODCr/(m3•d)。连续18天的运转数据显现HZIC对CODCr均匀去除率为76%,其进出水CODCr含量及去除率如图2所示。
图3所示是连续18天HZIC进出水的挥发性有机酸(VFA)含量、预酸化度及CODCr去除率。从图3能够看出,HZIC运转过程中在预酸化阶段的预酸化度到达了40%以上,可以在坚持较高预酸化度的同时,不需求添加碱液就能够对废水的pH值实施调理,从而可以保证发作器稳定高效运转。日常运转只需添加少量氮源和磷源。即便在高有机负荷及高预酸化度条件下,HZIC处置效率仍能维持在75%以上,且出水VFA含量均小于3mmol。HZIC对废水中有机污染物的高效降解不只能够产生更多的清洁能源,如沼气(去除1kgCODCr约产生0.52m3沼气,其中甲烷含量约80%),同时降低了后续AB工艺处置过程中的进水负荷,减少了曝气阶段的空气需求量,降低了废水处置能耗。
5、AB处置系统
AB系统中A段是对污染物质的去除,主要是以物理化学作用为主导的吸附功用,因而对负荷、温度、pH值以及毒性等作用具有一定的顺应才能。A段对BOD5去除率约为40%~70%,但经A段处置后的废水,其可生化性将有所改善,有利于后续B段的生物降解。
该企业AB系统中A段为直径20m、高4.5m的圆形池子,内置4台搅拌推流安装,总容积约1400m3,A段水力停留时间(HRT)约为4.5h。B段采用通常氧化沟,池容积约8000m3,B段HRT为24h。连续18天的生产现场及数据显现,该系统稳定牢靠,CODCr去除率可达90%以上,如图4所示。图5为AB系统氧化沟溶解氧(DO)含量、污泥浓度(MLSS)及CODCr去除率。活性污泥和废水经过A池自流入B段氧化沟。从图5能够看出,运转中A、B段均可保存较高的MLSS。A、B段MLSS均达6000mg/L以上,AB整个系统污泥负荷约为1~1.5kg(CODCr)/[kg(MLSS)•d]。由于该系统相对传统活性污泥法可提升污泥浓度,使系统中有足够的微生物量,所以对CODCr的去除率也比传统活性污泥高;而曝气池中DO含量维持在1~1.5mg/L,在满足好氧微生物需氧量的同时,可以防止过度曝气形成能源的糜费和活性污泥的解絮老化。
6、经济和环境效益剖析
废水处置系统主要本钱由耗电量、药剂、人工费用组成。依据该厂实践生产用电统计,吨水处置的耗电量为0.9kWh,吨水耗电费用约0.54元。药剂主要由预处置及污泥处置用聚合氯化铝和聚丙烯酰胺、营养源(尿素、磷肥)组成,吨水药剂本钱约0.25元,吨水人工本钱约0.1元。总的处置本钱为0.89元/t水。
从投入运用至今,HZIC累计进水量155万m3,沼气产量为257万m3,吨水沼气产量约为1.6m3,相当于1.12kg规范煤。产生的沼气属于清洁能源,经脱硫、脱水后供至纸厂锅炉熄灭,减少了煤的用量,同时减少了SOx及NOx的排放。HZIC年均匀厌氧颗粒污泥产量为1000t,所产生的厌氧颗粒污泥粒度平均,含水率90%,挥发性固体含量(VSS)/总固体含量(TSS)≥0.7,有很高的生物活性,可对外出卖,为企业发明了很大的经济效