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有机硅工业废水成分复杂,其中含有较高浓度的COD,可吸收有机卤化物和Zn2+、℃u2+等重金属离子,并含有大量的氯离子和盐,存在污染物难降解、可生化性差等问题,已成为一个迫切需求处理的难题。为减轻或者防止有机硅产业开展对环境的污染,必需采取合理的工艺对有机硅废水停止有效处置。
Fenton试剂是由H2O2和Fe2+混合而得到的一种强氧化剂,H2O2在Fe2+的催化作用下能产生氧化才能极强的·OH,可以引发水溶液中的大多数有机物停止氧化复原反响使其降解以至矿化,有效降低废水的COD、浓度和色度,从而进步废水的可生化性,特别适用于某些难生物降解的或对生物有毒性的工业废水处理上,所以Fenton氧化法越来越得到人们的普遍关注。
本研讨采用Fenton氧化法来降低有机硅废水的COD经过正交实验和单要素实验,调了H2O2投加量、n(H2O2)/n(Fe2+)、pH值、反响时间和温度等要素对废水COD去除率的影响。
1资料与办法
1.1试剂和仪器
试剂:H2O2(30%)、重铬酸钾、氢氧化钠、七水硫酸亚铁、硫酸亚铁铵、硫酸银、硫酸、硫酸 汞、试亚铁灵,以上试剂均为剖析纯。
仪器:pH计、BS224S电子剖析天平、98-1-B型电子调温电热套、DF-101S集热式恒温磁力搅拌器。
1.2实验废水
实验废水采用某硅业公司的有机硅消费废水,主要为二甲单体水解的废碱水,含有大量的有机物和Na2℃O3、Na℃l等无机物,还有少量的聚硅氧烷,COD的质量浓度为5440mg/L,pH值为12~14。
1.3实验办法
取100mL水样于300mL.的烧杯中,调理不同的pH值,放入恒温磁力搅拌水浴锅中,调理转速为400r/min。加入一定量的硫酸亚铁和H2O2,温度为15-45℃,搅拌一定时间,静置,测定COD浓度。
1.4剖析办法
COD浓度采用重铬酸钾氧化复原法测定。
2结果与讨论
2.1Fenton氧化法正交实验
调查H2O2投加量、pH值、n(H2O2)/n(Fe2+)、温度、反响时间等要素对Fenton氧化法实验效果的影响。选择正交实验L16(4),其结果见表1。
从表1能够看出,5种要素对Fenton氧化法的影响主次为:H2O2投加量>pH值>温度> n(H2O2)/ n(Fe2+)>反响时间。正交组合最佳条件为:H2O2投加量为8mL,pH值为3,温度为45℃,n(H2O2)/ n(Fe2+)值为6,反响时间为60min。
2.2 H2O2投加量对COD去除率的影响
调理原水pH值为3,n(H2O2)/n(Fe2+)值为6,磁力搅拌器以400r/min的转速在45℃的条件下 搅拌60min,调查H2O2投加量对COD去除率的影响,结果见图1。
从图1能够看出,随着H2O2投加量的增加,去除率呈现先上升后稍有降低的趋向。这主要是由于随着H2O2投加量的增加,产生的·OH也在大量增加,当H2O2投加量过大时,Fe2+很快被氧化为Fe3+,这不但耗费H2O2,而且抑止·OH的生成,所以COD的去除率会有所降低。思索工业应用的本钱,当H2O2的投加量为14mL时,COD的去除率到达88.76%,继续增加H2O2的投加量,COD去除率的上升趋向很小,因而选择H2O2的最佳投加量为14mL。
2.3 pH值对COD去除率的影响
在H2O2的投加量为14ml,n(H2O2)/n(Fe2+)值为6的条件下,改动原水pH值,用恒温磁力搅拌器以400r/min的转速在45℃下搅拌60min,调查pH值对COD去除率的影响,结果见图2。
从图2能够看出,pH值对COD的去除率呈现先上升后降低的趋向,当pH值为3时,COD的去除率到达90.07%。这是由于Fe2+在水中的存在方式与pH值有关,Fenton试剂在酸性条件下发作作用,但是当pH值过低时,溶液中的H+浓渡过高,影响反响均衡,使得Fe3+不能顺利复原为Fe2+,从而影响Fenton试剂的氧化才能,造成COD的去除效果不理想;当pH值超越3后,COD的去除率也在降落,主要是由于随着pH值的升高, Fe2+不能完整催化H2O2生成·OH,而且Fe2+也会以氢氧化物的方式沉淀而失去催化才能。
2.4反响温度对COD去除率的影响
调理原水pH值为3,在H2O2的投加量为14ml,n(H2O2)/n(Fe2+)值为6的条件下,采用恒温 磁力搅拌器以400r/min的转速搅拌为60min,调查温度对COD去除率的影响,结果见图3。
从图3能够看出,温度从15℃开端,随着温度的升高,COD的去除率逐步上升,在温度为35℃左右时,处置效果最为理想,COD去除率为90.92%,温度继续升高后,效果有所降落。这是 由于温度升高,·OH的活性增大,有利于·OH与废水中有机物发作反响,可进步废水COD的去除率,而温渡过高会促使H2O2合成O2和H2O,不利于·OH的生成。
2.5 n(H2O2)/n(Fe2+)对COD去除率的影响
调理原水pH值为3,在温度为35℃,H2O2的投加量为14mL,n(H2O2)/n(Fe2+)值分别为4、5、 6、7和8的条件下,采用恒温磁力搅拌器以400r/min的转速下搅拌60min,调查n(H2O2)/n(Fe2+)对COD去除率的影响,结果见图4。
从图4能够看出,当nH2O2)/n(Fe2+)值为6时,COD的去除率最大为90.92%。在其物质的量比小于6时,过多的Fe2+会耗费·OH,氧化效果降低,COD去除率降落;在物质的量比大于6时, 没有足够的Fe2催化H2O2,造成H2O2合成无效生成氧气,影响COD的去除率。
2.6反响时间对COD去除率的影响
调理原水pH值为3,在HO的投加量为14ml,n(H2O2)/n(Fe2+)值为6的条件下,采用恒温
磁力搅拌器以400r/min的转速搅拌60min,调查反响时间对COD去除率的影响,结果见图5。
从图5能够看出,当反响时间为60min时COD去除率到达90.92%。60min之后COD的处置效果随着时间的延长而根本趋于稳定。这是由于前期的反响主要是由Fe2+催化完成的Fenton氧化反响,反响速率很快;随着反响的实行,Fe2+疾速减少,Fe3+复原为Fe2+使得Fenton氧化反响速率很慢。因而最佳反响时间为60min。
3结论
(1) Fenton氧化法能够有效地处置有机硅废水,该工艺的废水处置流程简单,运转操作灵敏, 稳定性好,出水水质较好,可大范围消费应用,
(2)由正交实验结果可知,Fenton氧化法的影响要素大小依次为:H2O2投加量>pH值>温度> n(H2O2)/n(Fe2+)>反响时间。
(3)由单要素实验得出,采用Fenton试剂处置机硅废水,在pH值为3,H2O2投加量为14mL, 反响温度为35℃,n(H2O2)/n(Fe2+)值为6,反响时间为60min的条件下,COD质量浓度有初始时的5440mg/L降低到494mg/L,去除率为90.92%。