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氰化物是指带有氰基(CN)的化合物，常见的氰化物为氰化钾和氰化钠，作为剧毒，若管理不善，走漏到水体中就会构成含氰废水，同样具有毒性和难降解性。常规的物化及生化处置工艺无法去除水中的氰化物，为使含氰废水降低毒性，到达国家规则的规范排放，本工程采用絮凝络合+氯碱法的组合工艺进行含氰工业废水处理，处置后使含氰废水的毒性大大降低，满足《国家污水综合排放规范》三级规范。
1、工艺流程及技术原理
含氰废水来某山东某电镀技术有限公司，主要成分为氰化钠，生产线产生的电镀废水氰化物其浓度在10～50mg/L之间。为积极应对，采用碳钢处置设备，将生产线污水引至反响设备内，依照工艺请求，絮凝阶段投加硫酸亚铁，混合15min后进入沉淀池，沉淀时间2h；沉淀池出水进入氯碱法的第一级氧化，投加氢氧化钠和次氯酸钠，接触氧化时间30min，二级氧化投加硫酸和次氯酸钠，接触氧化时间30min，氧化后出水可到达规范请求。工艺流程如图1所示。
1.1 絮凝络合工艺
CN-与多种金属离子可构成稳定的络合物。大多数络合物是无毒的，依据这一性质用Fe2+和CN-构成[Fe(CN)6]4-，然后与金属离子构成沉淀来处置含氰废水。为此选用低价的硫酸亚铁FeSO4•7H2O为络合药剂，与CN-反响生成亚铁蓝{Fe2[Fe(CN)6]4-，Ksp=10-35}沉淀。经过絮凝络合反响，使氰化物与亚铁盐生成沉淀，降低了废水的毒性。
含氰废水提升至絮凝罐，絮凝管内设搅拌器，絮凝管内投加硫酸亚铁，硫酸亚铁与含氰废水构成络合物，产生大量絮体，进入沉淀池，絮体沉入池底部，上清液进入后续处置工艺。
1.2 氯碱法工艺
氯碱氧化法分为两步反响：
第一步，将CN氧化成氰酸盐，在pH值为10～11的条件下，反响速度较快，反响时间15～30min。其反响方程式为：
第二步，将氰酸盐进一步氧化为N2、CO2，在pH值为8～8.5时，氰酸根的完整氧化最有效，反响时间30～40min。其反响方程式为：
反响设备采用多级搅拌。一级反响投加氢氧化钠调理pH值至合理范围，投加次氯酸钠，经多级搅拌，使氧化剂与含氰废水充沛接触；二级反响投加硫酸调理pH值至合理范围内，投加次氯酸钠，将氰化物彻底氧化，出水到达国家规范。
2、工程设计及技术参数
2.1 絮凝络合反响设备
含氰废水进入絮凝罐，投加硫酸亚铁，内设立式搅拌器，pH值控制在6～7之间，反响完成混合液自流进入斜板沉淀池，沉淀池底部设储泥斗和排泥孔，定期将产生的污泥送至有处置资质的单位处置。
主要设备及构筑物参数如表1、图2、图3所示，运转参数控制如表2所示。
2.2 氯碱法反响设备
氯碱法是采用次氯酸钠的强氧化性，将CN氧化为N2和CO2，为权衡溶液中的氧化才能，采用氧化复原电位作为参数控制指标，将ORP仪与次氯酸钠加药泵联动。当ORP值小于设定值的最小值时，加药泵启动;当ORP值大于设定的最大值时，加药泵中止加药。设备性能参数如表3所示。
由于上一步工艺的最佳反响pH值偏酸性，本工艺段的二级反响最佳的pH值也有所不同，为此在反响设备内设置pH值控制仪，与投加酸或碱的加药泵联动，将pH值控制在合理的范围内。运转工艺参数控制如表4所示。
3、运转效果剖析
处置设备经过3个月的运转，累计处置水量近30万t，在此期间水质动摇较大。当来水氰化物浓度较低时，各工艺段耗药量较小；当来水氰化物浓度较高时，第一工艺段硫酸亚铁耗药量较大，氯碱法工艺耗药量比拟稳定。
关于高浓度含氰废水，经过第一工艺段的絮凝络合反响，氰化物浓度大大降低，满足氯碱法对进水的请求，氯碱法经过二级氧化反响，出水稳定在0.4mg/L以下，到达排放规范。
