工业污水，工业废水处理免费方案咨询电话：400-699-1558 ，江苏铭盛环境24H手机热线：158-9646-8025
经过查材料，电镀含铬工业废水处理最常用的办法有复原法、电解法，工艺成熟，运转效果好。但是近来又有很多其他的办法被研讨出来,综合比拟会发现这些办法也各有优缺陷。作为新办法，他们自有自创之处。
现将所查到的材料综合总结如下：
一．复原沉淀法
化学复原法是应用硫酸亚铁、亚硫酸盐、二氧化硫等复原剂将废水中六价铬复原成三价铬离子，加碱调整pH值，使三价铬构成氢氧化铬沉淀除去。这种办法设备投资和运转费用低，主要用于间歇处置。
常用途理工艺为在第一反响池中先将废水用硫酸调pH值至2～3，再参加复原剂，在下一个反响池中用NaOH或Ca(OH)2调pH值至7～8，生成Cr(OH)3沉淀，再加混凝剂,使Cr(OH)3沉淀除去。改进的工艺为在第一反响池中直接投加硫酸亚铁，用NaOH或Ca(OH)2调pH值至7～8，生成Cr(OH)3沉淀，再加混凝剂，使Cr(OH)3沉淀除去。运用该技术后，含铬废水日处置量为1000M3,废水中铬含量为10mg/l。该技术适用于含铬工业废水处理。
在一些报道中也有提到应用聚合氯化铝铁处置电镀含铬废水。聚合氯化铝铁兼有传统絮凝剂PAC ,PFC的优点,构成的絮凝体大而重,沉降速度快。其出水色度比聚合氯化铁好,除浊效果和絮凝体沉降性能又优于聚合氯化铝。
二.电解法沉淀过滤
1.工艺流程概略
电镀含铬废水首先经过格栅去除较大颗粒的悬浮物后自流至调理池, 平衡水量水质, 然后由泵提升至电解槽电解, 在电解过程中阳极铁板溶解成亚铁离子, 在酸性条件下亚铁离子将六价铬离子复原成三价铬离子, 同时由于阴极板上析出氢气, 使废水pH 值逐渐上升, 最后呈中性。此时Cr3+ 、Fe3+ 都以氢氧化物沉淀析出, 电解后的出水首先经过初沉池,然后连续经过(废水自上而下) 两级沉淀过滤池。一级过滤池内有填料: 木炭、焦炭、炉渣; 二级过滤池内有填料: 无烟煤、石英砂。污水中沉淀物由过滤池填料过滤、吸附, 出水流入排水检查井。然后经过泵进入循环水池作为冷却用水。过滤用的木炭、焦炭、无烟煤、炉渣定期搜集在锅炉房掺烧。
2.主要设备
调理池1 座; 初沉池1 座、沉淀过滤池2 座; 循环水池1 座; 电源控制柜、电解槽、电解电源、电解电压1 套; 水泵5 台。
3.结果与剖析
某电镀厂电镀废水处置设备在正常工况条件下, 距离不同的时间屡次取样,。
电镀含铬废水采用电解法沉淀过滤工艺处置后全部回用, 过滤池内填料定期集中于锅炉房掺烧, 到达了综合管理电镀含铬废水的目的。
该处置技术固然运转牢靠, 操作简单, 但应留意几个方面: a) 需求定期改换极板; b) 在一定的酸性介质中, 氢氧化铬有被重新溶解的可能; c) 沉淀过滤池内的填料必需定期处置, 燃烧彻底, 否则会惹起二次污染。由此可见, 对处置设备增强管理十分重要。
4.结论
1) 该处置工艺对电镀含铬废水管理彻底, 过滤池内填料定期统一处置, 不会惹起二次污染; 处置后清水全部回用, 可俭省水资源, 具有明显的经济效益。
2) 该工艺投资较小, 技术成熟, 运转稳定牢靠,操作便当, 易于管理, 顺应于不同范围的电镀消费企业。
三. 其他国内外含铬废水处置办法的研讨情况
1.1 生物法
生物法管理含铬废水,国内外都是近年来开端的。生物法是管理电镀废水的高重生物技术,适用于大、中、小型电镀厂的废水处置,具有严重的适用价值,易于推行。国内外对ＳＲＢ菌(硫酸盐复原菌)[1]、ＳＲ系列复合功用菌、ＳＲ复合能菌、脱硫孤菌、脱色杆菌(Ｂａｃ.Ｄｅｃｈｒｏｍａｔｉｃａｎｓ)、生枝动胶菌(Ｚｏｏｌｏｃａｒａｍｉｇｅｒ ａ)、酵母菌、模糊假单胞菌、荧光假单胞菌、乳链球菌、阴沟肠杆菌、铬酸盐复原菌等实行研讨,从过去的单一菌种到如今多菌种的结合运用,使废水的处置从此走向清洁、无污染的处置道路。将电镀废水与其它工业废弃物及人类粪便一同混合,用石灰作为凝结剂,然后实行化学—凝结—堆积处置。研讨标明,与活性的淤泥混合的生物处置办法,能除去Ｃｒ6+和Ｃｒ3+,ＮＯ3氧化成ＮＯ3-。已用于埃及轻型车辆公司的含铬废水的处置。
生物法处置电镀废水技术,是依托人工培育的功用菌,它具有静电吸附作用、酶的催化转化作用、络协作用、絮凝作用、包藏共沉淀作用和对ｐＨ值的缓冲作用。该法操作简单,设备平安牢靠,排放水用于培菌及其它运用;并且污泥量少,污泥中金属回收应用;完成了清洁消费、无污水和废渣排放。投资少,能耗低,运转费用少。
1.2 膜别离法
膜别离法以选择性透过膜为别离介质,当膜两侧存在某种推进力(如压力差、浓度差、电位差等)时,原料侧组分选择性透过膜,以到达别离、除去有害组分的目的。目前,工业上应用的较为成熟的工艺为电渗析、反浸透、超滤、液膜。别的办法如膜生物反响器、微滤等尚处于根底理论研讨阶段,尚未实行工业应用。电渗析法是在直流电场作用下,以电位差为推进力,应用离子交流膜的选择透过性,从而使废水得到净化。反浸透法是在一定的外加压力下,经过溶剂的扩散,从而完成别离。超滤法也是在静压差推进下实行溶质别离的膜过程。液膜包括无载体液膜、有载体液膜、含浸型液膜等。液膜分散于电镀废水时,活动载体在膜外相界面有选择地络合重金属离子,然后在液膜内扩散,在膜内界面上解络,重金属离子进入膜内相得到富集,活动载体返回膜外相界面,如此过程不时实行,废水得到净化。膜别离法的优点:能量转化率高,安装简单,操作容易,易控制、别离效率高。但投资大,运转费用高,薄膜的寿命短。主要用于回收附加值高的物质,如金等。
电镀工业漂洗水的回收是电渗析在废液处置方面的主要应用,水和金属离子可到达全部循环应用,整个过程可在高温和更广的ｐＨ值条件下运转,且回收液浓度可大大进步,缺陷为仅能用于回收离子组分。液膜法处置含铬废水,离子载体为ＴＢＰ(磷酸三丁酯),Ｓｐａｎ80为膜稳定剂,工艺操作便当,设备简单,原料价廉易得。也有选用非离子载体,如中性胺,常用Ａｌａｎｍｉｎｅ336(三辛胺),用2%Ｓｐａｎ80作外表活性剂,选用六氯代1,3-丁二烯(19%)和聚丁二烯(74%)的混合物作溶剂,别离过程分为:萃取、反萃等步骤。近来,微滤也有用于处置含重金属废水,可去除金属电镀等工业废水中有毒的重金属如镉、铬等。
1.3 黄原酸酯法
70年代,美国研制成新型不溶重金属离子去除剂ＩＳＸ,运用便当,水处置费用低。ＩＳＸ不只能脱除多种重金属离子,而且在酸性条件下能将Ｃｒ6+复原为Ｃｒ3+,但稳定性差。不溶性淀粉黄原酸酯]脱除铬的效果好,脱除率>99%,残渣稳定,不会惹起二次污染。钟长庚等人用稻草替代淀粉制成稻草黄原酸酯,处置含铬废水,铬的脱除率高,很容易到达排放规范。研讨者以为稻草黄原酸酯脱除铬是黄原酸铬盐、氢氧化铬经过沉淀、吸附几种过程共同起作用,但黄原酸铬盐起主要作用。此法本钱低,反响疾速,操作简单,无二次污染。
1.4 光催化法
光催化法是近年来在处置水中污染物方面疾速开展起来的新办法,特别是应用半导体作催化剂处置水中有机污染物方面已有许多报道。以半导体氧化物(ＺｎＯ/ＴｉＯ2)为催化剂,应用太阳光光源对电镀含铬废水加以处置,经90ｍｉｎ太阳光照(1182.5Ｗ/ｍ2),使六价铬复原成三价铬,再以氢氧化铬方式除去三价铬,铬的去除率达99%以上。
1.5 槽边循环化学漂洗
这一技术由美国ERG/Lancy公司和英国的 Effluent Treatment Lancy公司开发,故也叫Lancy法。它是在电镀消费线后设回收槽、化学循环漂洗槽及水循环漂洗槽各一个,处置槽设在车间外面。镀件在化学循环漂洗槽中经低浓度的复原剂(亚硫酸氢钠或水合肼)漂洗,使90%的带出液被复原,然后镀件进入水漂洗槽,而化学漂洗后的溶液则连续流回处置槽,不时循环。加碱沉淀系在处置槽中实行,它的排泥周期很长。广州电器科学研讨所开发了分别适用于各种电镀废水的三大类体系的槽边循环化学漂洗处置工艺,水回用率高达95%、具有投药少、污泥少且纯度高等优点。有时,用槽边循环和车间循环相分离[23]。
1.6 水泥基固化法处置中和废渣
关于暂时无法处置的有毒废物,能够采用固化技术,将有害的风险物转变为非风险物的最终处置方法。这样,可防止废渣的有毒离子在自然条件下再次进入水体或土壤中,形成二次污染。当然,这样处置后的水泥固化块中的六价铬的浸出率是很低的。
2 电镀含铬废液及污泥的综合应用
由于电镀含铬老化废液有害物质含量高,成分复杂,在综合应用之前应对各种废液实行单独和分类处置。关于镀锌钝化液、铜钝化液及含磷酸的铝电解抛光液均用酸碱调理ｐＨ;关于阴离子交流树脂,只需将它变为Ｎａ2ＣｒＯ4即可。
2.1 应用铬污泥消费红矾钠
在高温碱性条件介质Ｎａ2ＣｒＯ4中三价铬可被空气氧化为Ｎａ2Ｃｒ2Ｏ7,同时污泥中所含的铁、锌等转化为相应的可溶盐ＮａＦｅＯ2、Ｎａ2ＺｎＯ2。用水浸取碱熔体时,大局部铁合成为Ｆｅ(ＯＨ)3沉淀而除去。将滤液酸化至ｐＨ<4,Ｎａ2ＣｒＯ4即转变为Ｎａ2Ｃｒ2Ｏ7,应用Ｎａ2ＳＯ4与Ｎａ2Ｃｒ2Ｏ7溶解度差别,分别结晶析出。采用高温碱性氧化铬污泥制红矾钠的条件是ｎ(Ｎａ2ＣＯ3)∶ｎ(Ｃｒ2Ｏ3)=3.0∶1.0,温度780℃,时间2.5ｈ,铬的转化率在85%以上。
2.2 消费铬黄
应用纯碱作沉淀剂去除电镀废液中的杂质金属离子,再应用净化后的电镀废液替代局部红矾钠消费铅铬黄。电镀液参加Ｎａ2ＣＯ3饱和液后,调整ｐＨ至8.5～9.5。实行过滤,滤液备用。在碱性条件下将滤渣中的Ｃｒ3+用Ｈ2Ｏ2氧化为Ｃｒ6+,再经过滤,滤液与上述滤液混合。将滤液与硝酸铅溶液和助剂,在50～60℃反响1ｈ,然后经过滤、水洗,洗去氯根、硫酸根以及其它局部可溶性杂质,再经枯燥粉碎即得废品铅铬黄。应用电镀废液消费铅铬黄,不只处理了污染问题,而且使电镀废液中的铬得到了回收应用。据预算,按年处置电镀废液200ｔ,年均匀回收18ｔ红矾钠,可完成年创收4万余元。效益可观。
2.3 消费液体铬鞣剂及皮革鞣剂碱式硫酸铬[27,28]
含铬废液先用氢氧化钠去除金属离子杂质,控制ｐＨ=5.5～6.0,然后过滤,滤液待用,污泥用铁氧体无害化处置。然后,在滤液中投加复原剂葡萄糖,使Ｎａ2Ｃｒ2Ｏ7复原为Ｃｒ(ＯＨ)ＳＯ4,在100℃条件下,进一步聚合,当碱度为40%时,分子式为4Ｃｒ(ＯＨ)3·3Ｃｒ2(ＳＯ4)3,即为铬鞣剂。河北省无极县某皮革厂就是应用电镀含铬废水消费液体铬鞣剂。按每天消费5ｔ液体铬鞣剂,每天可得利润为6000余元。可见应用含铬废液消费铬鞣剂的经济效益是非常显著的。另外,可将含铬的污泥与碳粉混合,在高温下煅烧,从而可制得金属铬[29]。由于含铬污泥是电镀车间污泥的主要种类,依据电镀处置办法不同,污泥的回收应用也不同。电解法污泥:(1)做中温变换催化剂的原料;(2)做铁铬红颜料的原料。化学法的污泥:(1)回收氢氧化铬;(2)回收三氧化二铬抛光膏。铁氧体污泥做磁性资料的原料等等。
3 完毕语
以上引见的含铬废水的处置办法及其资源化应用,有的曾经完成了工业化,有的尚处于实验室根底研讨阶段。在实践运用过程中并不一定限定于上述的处置办法,也可将上述的几种处置办法一同运用。从环保角度动身,人们将抛弃传统的化学法,而选择微生物法、膜别离法等。微生物法将代表21世纪电镀含铬废水处置办法的开展趋向,能够估计在不久的未来,微生物法会得到更为普遍的应用。
