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    制革废水分类及处理技术与工艺 哪家技术好?

    更新日期:2021-11-09 16:40


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    在日常生活中,包包、皮鞋、皮衣、皮沙发等等皮革制品无处不在。近年来皮革行业迅猛开展,与此同时制革废水的排放量也逐步成为重要的工业污染源之一。

     

    制革废水是制革生产制造过程中排出的废水,通常动物皮用盐腌或用水浸泡,使其膨润,加石灰、去肉、脱碱,然后用丹宁或铬,鞣制加脂软化,最后染色加工制成皮革。

     

     

    一、制革废水的来源

     

    皮革制革通常包括准备、鞣制和整理三大阶段。在鞣前准备工段,污水主要来源于水洗、浸水、脱毛、浸灰、脱灰、软化、脱脂;主要污染物包含有机废物、无机废物及有机化合物。鞣制工段中废水主要来自水洗、浸酸、鞣制;主要污染物为无机盐、重金属铬。整理工段废水主要来自水洗、挤水、染色、加脂及除尘污水等,污染物有染料、油脂及有机化合物。因而制革废水具有水量大、水质水量动摇大、污染负荷高、碱度大、色度高、悬浮物含量高、可生化性较好等特性,并具有一定毒性。

     

     

    二、制革废水的分类

     

    1.含硫废水:指制革工艺中采用灰碱法脱毛是产生的浸灰废液及相应的水洗工序废水;

     

    2.脱脂废水:指在制革及毛皮加工脱脂工序中,采用外表活性剂对生皮油脂停止处置所构成的废液及相应的水洗工序废水。

     

    3.含铬废水:指在铬鞣及铬复鞣工序中产生的废铬液及相应的水洗工序废水。

     

    4.综合废水:指制革及皮毛加工企业或集中加工区产生的与生产直接或间接的排往综合废水处置工程内的各种废水的统称(生产工序废水、厂区生活污水等)

     

    三:制革废水的主要成分及特性

     

    从化学组成上看,制革废水的主要污染物是油脂和蛋白质,及铬鞣剂、硫化钠、氯化钠等制革生产所运用的化工原料。

     

    特性如下:

     

    1、是以中高浓度的有机废水,具有一定的特殊性;

     

    2、废水色度重,且还有有毒有害物质,毒性大;

     

    3、生化需氧量高,排水量时间不平均,瞬时性强,各工段排放污水水质差别大。

     

    四、制革废水排放规范

     

    20143月,环保部发布《制革及毛皮加工工业水污染物排放规范》(GB30486-2013)。本规范为制革行业初次的污染控制规范,规范规则制革及毛皮加工企业水污染物排放控制按本规范的规则执行,不再执行《污水综合排放标准》(GB8978-1996)中的相关规则,被人们称为皮革行业史上最严规范

     

    20179月,环境保护部发布《排污答应证申请与核发技术标准制革及毛皮加工工业制革工业》(HJ 859.1—2017),指导和标准制革工业排污答应证申请与核发工作。

     

     

    五、制革污水常用处理办法

     

    废水处置的根本办法,就是采用各种技术方法,将污废水中所含的污染物质分离去除、回收应用,或将其转化为无害物质,使水得到净化。

     

    制革工业污水处理的办法很多,通常可归结为四大类,即生物处置法,物理处置法,化学处置法及自然处置法。

     

    1.生物处置法

     

    经过微生物的代谢作用,使废水中呈溶液、胶体以及微细悬浮状态的有机污染物,转化为稳定、无害的物质的废水处置法。依据作用微生物的不同,生物处置法又可分为需氧生物处置和厌氧生物处置两品种型。

     

    废水生物处置普遍运用的是需氧生物处置法,按其工艺方式的不同,需氧生物处置法又分为活性污泥法和生物膜法两类。活性污泥法自身就是一种处置单元,它有多种运转方式。生物膜法的处置设备有生物滤池、生物转盘、生物接触氧化池以及生物流化床等。生物氧化塘法又称自然生物处置法。厌氧生物处置法,又名生物还原处置法,主要用于处置高浓度有机废水和污泥。

     

    2.物理处置法

     

    经过物理作用分离、回收废水中不溶解的悬浮状态污染物(包括油膜和油珠)的办法,可分为重力别离法、离心分离法和筛滤截留法等。属于重力别离法的处置单元有沉淀、上浮(气浮)等,相应运用的处置设备是沉砂池、沉淀池、隔油池、气浮池及其隶属安装等;离心别离法自身就是一种处置单元,运用的处置设备有离心分离机和水旋分离器等;筛滤截留法有栅筛截留和过滤两种处置单元,前者运用的处置设备是格栅、筛网,然后者运用的是砂滤池和微孔滤机等。以热交流原理为根底的处置办法也属于物理处置法,其处置单元有蒸发、结晶等。

     

    3.化学处置法

     

    经过化学反和传质作用来别离、去除废水中呈溶解、胶体状态的污染物或将其转化为无害物质的废水处置法。在化学处置法中,以投加药剂产生化学反响为根底的处置单元是:混凝、中和、氧化复原等;而以传质作用为根底的处置单元则有:萃取、汽提、吹脱、吸附、离子交流以及电渗析和反浸透等。后两种处置单元又合称为膜离技术。其中运用传质作用的处置单元既具有化学作用,又有与之相关的物理作用,所以也可从化学处置法中分出来,成为另一类处置办法,称为物理化学法。

     

    六、制革污水常用处置工艺

     

    1、脱脂废水

     

    脱脂废液中的油脂含量、CODcrBOD5等污介入标很高。处置办法有酸提取法、离心别离法或溶剂萃取法。普遍运用的是酸提取法,加H2SO4pH值至34停止破乳,通人蒸汽加盐搅拌,并在4560 t下静置2—4 h,油脂逐步上浮构成油脂层。回收油脂可达96%,去除CODcr92%以上。普通进水油的质量浓度为8—10g/L,出水油的质量浓度小于0.1 g/L。回收后的油脂经深度加工转化为混合脂肪酸可用于制皂。

     

    2、浸灰脱毛废水

     

    浸灰脱毛废水中含蛋白质、石灰、硫化钠、固体悬浮物,含总CODcr28%、总S2-92%、总SS75%。处置办法有酸化法、化学沉淀法和氧化法。

     

    实际工程中多采用酸化法,在负压条件下,加H2SO4pH值至4~4.5,产生H2S气体,用NaOH溶液吸收,生成硫化碱回用,废水中析出的可溶性蛋白质经过滤、水洗、枯燥变成产品。硫化物去除率可达90%以上,CODcrSS分别降低85%95%。其本钱低廉,生产操作简单,易于控制,并缩短生产周期。

     

    3、铬鞣废水

     

    铬鞣废水主要污染物是重金属Cr3+,质量浓度约为3-4g/LpH值呈弱酸性。处置办法有碱沉淀法和直接循环应用。国内90%的制革厂采用碱沉淀法,将石灰、氢氧化钠、氧化镁等加废铬液,反响、脱水得含铬污泥,用硫酸溶解后可再回用到鞣制工段。

     

    反响时pH值在8.2-8.5,温度在40℃沉淀最好,碱沉淀剂以氧化镁效果最好,铬回收率为99%,出水铬的质量浓度小于1 mg/L。但此法适用于大型制革厂,且回收铬泥中的可溶性油脂、蛋白质等杂质会影响鞣制效果。

     

    4、综合废水

     

    4.1、预处置系统:主要包括格栅、调池、沉淀池、气浮池等处置设备。制革废水中有机物浓度和悬浮固体浓度高,预处置系统就是用来调理水量、水质;去除SS、悬浮物;削减局部污染负荷,为后续生物处置提供良好条件。

     

    4.2、生物处置系统:制革废水的CODcr通常3000—4000 mg/LBOD51000—2000mg/L,属于高浓度有机废水,m(BOD5)/m(CODcr)值为0.3—0.6,适合于实行生物处置。目前国内应用较多的有氧化沟、SBR和生物接触氧化法,应用较少的是射流曝气法、间歇式生物膜反响器(SBBR)、流化床和升流式厌氧污泥床(UASB)