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聚乙烯醇(PVA)具有优秀的上浆性能，作为印染行业的上浆剂被普遍运用，因而印染废水中含有大量的PVA。由于PVA难降解，传统处置工艺曾经无法有效去除印染废水中的PVA，若PVA没有彻底去除就直接排放到环境中，可能影响水体中的好氧微生物活动，加强泥中的重金属活性，造成多种环境问题。近年来，尽管越来越多的其他浆料被应用，但PVA由于在上浆过程中具有良好的强度、延伸性、分离力等优点，依然是不可替代的浆料。
为了降低含PVA印染废水对环境形成的污染，可采用生物降解、沉淀法、高级氧化技术等将印染废水中的PVA分离出来，或将PVA大分子转化为小分子并进一步去除。其中，高级氧化技术处置含PVA印染废水由于操作简单、处置高效、反响温和、降解产物无毒或低毒，得到了普遍关注。本研讨主要引见高级氧化技术处置含PVA印染废水的发展，并瞻望了含PVA印染工业废水处理采用高级氧化技术的开展趋向。
1、高级氧化技术原理
高级氧化技术应用电、光辐射和高效催化剂等与氧化剂联合，在氧化反响过程中产生具有极强氧化性的自由基(如羟基自有基·OH)，应用自在基与有机化合物之间的取代、加成、断链和电子转移等反响，促使有机化合物分解成低毒或无毒的小分子产物以至H2O和CO2。常用的高级氧化技术包括Fen⁃ton氧化法、电化学氧化法、光催化氧化法、臭氧氧化法、超临界氧化法等。
2、高级氧化技术处置含PVA印染废水研讨发展
2.1 Fenton氧化法
在Fenton氧化法降解PVA的过程中，Fe2+与H2O2快速反响，产生·OH，随后·OH氧化降解废水中的大分子污染物，最后生成CO2、H2O和其他无机物。Kang等应用Fenton氧化法处置含PVA和活性染料的模仿印染废水，结果发现，Fenton试剂不只可以氧化去除废水中的COD，还能够絮凝去除印染废水中的染料，有效地降低了印染废水的色度。曹阳采用Fenton预处置法处置含PVA废水，并研讨降解机理，最佳处置条件为：初始pH4，H2O2/Fe2(+物质的量比)=10，H2O2/COD(质量浓度比)=1.5，反响温度40℃，反响时间30min。在最佳反响条件下，COD去除率由2%进步到88%左右。在降解过程中，Fenton试剂产生·OH降解PVA大分子，最终生成CO2和H2O。
2.2 电化学氧化法
电化学氧化法应用电解作用将废水中的污染物去除或者转化为低毒和无毒物质。阴极发作复原反响，去除重金属离子，阳极发作氧化反响，降解印染废水中的大分子有机物。徐泽林等应用离子膜电解法处置含PVA印染废水，当电压为6V、温度为45℃、NaCl质量浓度为2000mg/L时，对初始CODCr2910mg/L、PVA质量浓度1650mg/L的模仿印染废水，3h的去除率和转化率分别到达29%和100%，标明电解法对含PVA印染废水具有极好的处置效果。Chou等研讨了不同电极材料、电流密度、电压、电解质质量浓度和温度等要素对去除废水中PVA的影响，并综合考量了不同参数的能耗状况，最后得到去除PVA的最优工艺参数：以Fe作为阳极，Al作为阴极，电压为10V，电流密度为5mA/cm2，NaCl质量浓度为0.1g/L，温度为25℃。Kim等以带二氧化钌涂层的钛金属板为阳极，不锈钢板为阴极，研讨不同初始浓度下含PVA废水的降解状况，结果标明：电化学降解PVA的过程遵照一级动力学;PVA初始浓度、电流密度、流速、电极资料等都会影响PVA的降解效率，PVA初始浓度较低时，电化学氧化效率更高。
2.3 光催化氧化法
光催化氧化法是应用光照提供能量，使催化剂或氧化物产生具有强氧化性的自在基，与废水中的有机污染物发作反响，从而到达去除污染物的目的。孙振世等研讨了紫外光下催化降解含PVA印染废水的行为，结果标明：溶液pH和催化剂浓度是影响光催化降解过程的重要要素，酸性和碱性条件更利于PVA的光催化降解，过氧化氢和分子氧能显著提升PVA的光催化降解效率。在光催化降解过程中，PVA分子中的羟基被氧化为羧基，C—C键被剪切构成短链化合物，PVA经过光催化后变成小分子物质。雷乐成应用光辅助Fenton试剂处置含PVA的印染废水，研讨发现，当Fenton试剂用量不同时，紫外光和可见光对试剂的促进水平也各不相同，处置0.5h后，印染废水中的PVA量仅仅只要初始的10%左右。Lin等采用小尺寸纳米TiO2颗粒光催化降解含PVA的废水，结果发如今光催化降解过程中，TiO2对PVA具有吸附作用，随着颗粒直径的减小和TiO2浓度的增加，吸附作用愈加明显。另外，在光催化降解过程中，通入氧气可进一步促进PVA的降解。而中性或碱性条件、PVA初始浓渡过高时，参加Cl或SO42-均会抑止PVA的降解。
2.4 臭氧氧化法
臭氧氧化法是应用臭氧作为氧化剂对废水实行净化处置的办法。臭氧氧化一方面依托臭氧自身的强氧化性，另一方面是由于臭氧能在水中构成强氧化性的·OH，·OH能够氧化大多数有机物。刘智颖等采用臭氧-曝气生物滤池工艺处置含PVA的模仿印染废水，研讨结果标明，当PVA质量浓度≤140mg/L、COD约250mg/L、水力负荷0.4~0.5m3(/m2·h)、臭氧量60mg/L时，可以到达较好的去除效果，PVA和COD去除率分别到达93.59%和64.29%。荆国华等采用臭氧氧化降解含PVA的废水，并且研讨了紫外光和超声波的影响。结果标明：pH对臭氧氧化过程具有较大的影响，弱碱条件更有利于臭氧氧化降解，并且PVA初始浓度越低，PVA去除率越高。紫外光、超声波以及Fenton试剂的参加进一步进步了PVA的降解率。Tan等研讨了臭氧催化氧化处置含PVA废水的效果，结果发现，相比臭氧单独氧化，臭氧催化氧化的效果更好，降解效果受催化剂浓度影响。随着Fe2+用量增加，PVA的降解效果升高，最高去除率到达了85%。
2.5 超临界水氧化法
超临界水氧化法是应用超临界水(临界温度374.3℃，临界压力22.05MPa)特殊的理化性质，使污染物在超临界水介质中发作氧化反响，从而将大分子有机物转化为H2O、CO2和其他无毒小分子的办法。王世琴等用间歇式超临界水氧化设备处理含PVA的废水，经过正交实验研讨了反响温度、时间、压力和H2O2过氧倍数对降解效果的影响，并揣测可能的降解途径。结果标明：反响温度440℃、时间40min、压力28MPa、过氧倍数为4时，PVA可以彻底降解，COD去除率达99.03%，PVA降解为烯烃、醇和羧酸类中间产物并最终降解为小分子的液相产物。韦朝海等自主设计连续反响釜，研讨了压力、温度、供氧量、pH、PVA聚合度及催化剂等参数对处置含PVA印染废水的影响。结果发现，在压力26MPa、温度410℃条件下反响40s，能够彻底降解废水中的PVA，TOC去除率也到达了95.36%，增加压力、升高温度或降低pH均可提升降解效率。
2.6 其他高级氧化技术
除上述高级氧化技术外，硫酸根自由基氧化法、电磁波辐射等技术在氧化降解含PVA废水方面也有应用。Oh等以硫酸钾作为氧化剂，研讨了温度、铁单质和硫酸亚铁对硫酸钾降解PVA的影响，结果发现，高温能促进硫酸根的产生，但是能耗相应增加，Fe2+和Fe单质在较低温度下就能够使PVA降解，经过Fe生成Fe2+能活化硫酸钾产生更多的硫酸根，促进PVA降解。Zhang等应用60Coγ射线映照降解含PVA的废水，在酸性和碱性条件下均能到达较好的降解效果，提升射线的辐射剂量或添加适量氧气和双氧水都能进一步进步降解效果。
3、总结及前景瞻望
高级氧化技术尽管已在处置含PVA印染废水方面获得了大量研讨成果，但依然存在许多缺陷。当前研讨多集中于应用方面，对PVA降解机理的研讨较少，只要控制了各种高级氧化技术对PVA的降解机理，才可以确定各种要素对含PVA印染废水降解过程的影响，更好地控制降解过程。另外，各种高级氧化技术目前都存在各自的缺陷，特别是在工业化过程中，含PVA印染废水浓度较高，污染物品种繁多，处置过程中既需求留意其他污染物的影响，还要考量各种处置方式的设备、技术指标，催化剂的回收及能耗等。高级氧化技术的将来开展趋向是各种高级氧化技术优化组合，从而提升对各类含PVA印染废水的氧化降解效率，并进一步完成工业化，彻底处理实践生产过程中产生的含PVA印染废水。
