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1 气浮法
气浮技术是国内外含油废水处置中普遍运用的一种工业废水处理技术,其原理就是在水中通入空气或其他气体产生微细气泡,使水中的一些细小悬浮油珠及固体颗粒附着在气泡上,随气泡一同上浮到水面构成浮渣,从而完成固、液分离的一种水处理方法。
目前国内外对气浮法的研讨多集中在气浮设备的改造、改良以及气浮工艺的优化组合方面,如浮选池的构造已由方型改为圆形减少了死角,采用溢流堰板扫除浮渣而去掉机械刮泥机构,此外还研讨了一些新型设施。如石油大学冯鹏邦用浮选柱处置含油污水,除油率为90%左右,处置1m3污水,能耗为0.117kW·h,比从国外引进的wemco充气浮选机能耗低50%,费用仅为其1/5。Rajinder用浮选柱回收乳状液中的油,实验结果标明:对给定的送液量,随送液油浓度的增加,油回收率降低,但产品里的油浓度增加;随气体流量增加,油回收率增加;随表面活性剂的增加,油回收率降低。肖坤林在实验研讨的根底上,联合单级气浮技术和多级板式塔理论,开发出两级气浮塔处置含油废水的新工艺,完成了塔釜一次曝气、多级气浮的分离。实验研讨了气浮塔板的流膂力学性能、布气性能及操作条件对处置效率的影响,结果标明,二级气浮塔处置效果很好,是一种具有良好应用前景的新型含油废水处置设备。
气浮技术用于除油在我国只是近一、二十年的事,对引进的设备和技术还没有彻底消化和吸收;现有设备的自动化水平不高,操作管理跟不上,影响处置效果;气浮除油机理的研讨也存在很大缺乏,这些都影响到气浮技术在废水除油中的应用。
2 膜分离法
膜分离法是S.Sourirajan所开辟并在近20多年快速开展起来的分离技术,传统的含乳化油废水的处置办法常辅以电解、絮凝等先行破乳过程,能耗和物耗较大。而膜法处置含乳化油废水,通常可不经过破乳过程,直接完成油水分离。并且在膜法分离油水过程中,不产生含油污泥,浓缩液可燃烧处置;透过流量和水质较稳定,不随进水中油浓度浮动而变化;通常只需压力循环水泵,设备费用和运转费用低,特别合适于高浓度乳化油废水的处置。
膜分离除油,关键在于膜的选择。膜分离理论由于膜分离的传质机理各异、状况复杂,至今仍是学派林立,众口一词,但根本共识是膜分离是一处置料组分选择性透过膜的物理-化学过程,过程的推进力主要是膜两侧的压差,膜的孔径尽管是膜的基础性质,但膜和分离组分的物理-化学性质,如亲水性以及荷电状况都直接影响分离过程和结果,即膜从溶液中分离溶解的成分是根据尺寸、荷电、外形。目前用于油水分离的膜通常是反渗透、超滤和微滤膜,它们的作用是截留乳化油和溶解油。简单的状况是乳化油基于油滴尺寸被膜阻止,而溶解油的被阻止则是基于膜和溶质的分子间的互相作用,膜的亲水性越强,阻止游离油透过的性能越强,水通量越高。含油污水中油的存在状态是选择膜的首要的根据。若油水体系中的油是以浮油和分散油为主,则通常选择孔径在10~100μm之间的微滤膜。以陶瓷为支持物的微滤膜处置过的含油废水中,油和油脂质量浓度在5mg/L以下,固体悬浮物质量浓度在1mg/L以下。若水体中的油是因有表面活性剂等使油滴乳化成稳定的乳化油和溶解油,油珠之间难以互相粘结,则须采用亲水或亲油的超滤膜分离,一则是由于超滤膜孔径远小于10μm,二则是超细的膜孔有利于破乳或有利于油滴聚结。目前国内外主要运用醋酸纤维、聚亚酰胺、聚砜等有机膜,处置效率较好,但易腐蚀,用无机陶瓷膜处置含油污水,其耐高温,耐酸、碱和有机介质的腐蚀,机械强度高,运用寿命长(普通为5a以上)。
影响膜分离除油的另一个重要要素是膜组件及与之相应的操作方式的选择。膜组件设计能够有多种方式,通常均依据两种膜构型———平板式和管式来设计。板框膜器和卷式膜器运用平板膜,中空纤维膜器及毛细管膜器使管式膜,多个单元膜器构成膜组件。操作方式通常分为死端操作和错流操作,其中死端操作是传统方式,油水乳液被强迫经过膜,随着被截留物(如油)在膜外表上的堆积,浸透物(如水)流量降低,必需定时清理膜外表的油,以便持续作业,错流操作是近20年才应用到实践过程中的新方式,油水乳液以一定流速平行于膜外表流动,在一定水平上克服了死端操作的弊病。因而,若恰当配置膜组件并合理选择膜,将取得好的分离效果。
膜分离法处置含油污水办法简单,分离效率高,能耗低;合理选择膜是完成油水分离的前提条件,各种要素应同时综合考量;传统的膜分离设备存在油脱除率低、膜易被污染等问题,亟待改良;新式旋转膜组件不只持续了错流操作的特性,更强化了膜外表静止带来的弊端,是一种开展前景较好的含油污染水处置方式;其存在的主要问题是,需对废水严加实施的预处置,且膜的清洗也较费事。
3 吸附法
最常见的吸附剂是活性炭,它不只对油有很好的吸附性能,而且能同时有效地吸附废水中的其他有机物,对油的吸附容量普通为30~80mg/g,且费用高,再生难,度大,故通常只用于含油废水的深度处置。吸附法的最新研讨方向多表现在高效、经济的吸油剂开发与应用方面,由质量分数为5%~80%的具有吸油性能的无机填充剂(如镁或铁的盐类、氧化物等)与20%~95%的交联聚合物(如聚乙烯、聚苯乙烯等)组成的吸油剂。这种吸油剂对油的吸附容量可达0.3~0.6g/g,但通常需求接触时间很长,如废水的油质量浓度为120mg/L时,需处置50h才干降至0.8mg/L。刘汉利采用改性粉煤灰处置炼油厂高、低浓度含油废水,使之到达排放要求,取得了良好效果;另外还有人采用阳离子表面活性剂改性粘土的土柱安装实施阳离子表面活性剂对粘土截留水中油类影响的研讨;结果标明,经阳离子表面活性剂溶液改性后,粘土土柱各种状态油类的截留性能大大加强,且土柱所截留油类不易被清水淋出。