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随着人们对难降解工业废水处理工艺研讨的不时深化，高级氧化技术在难降解工业废水的处置中得到了普遍应用。由于高级氧化技术可以进步污水的可生化性，因而高级氧化技术是难降解工业废水预处置与深度处置的一个重要过程。
1、高级氧化技术概念
高级氧化指的是任何产生以羟基自在基(OH•)为目的过程。高级氧化技术不是指相同的某一种技术，而是构成一个族。羟基自在基(OH•)是目前在水处置范畴最强的氧化剂，其氧化复原电位高达2.80V。由于羟基自在基(OH•)具有十分强的氧化性，这使得它可以对难降解有机物实行绝对的氧化，产生二氧化碳和水。
2、常见的高级氧化技术
目前在难降解工业废水处置中常用的高级氧化技术的最终目的，都是以产生羟基自在基(OH•)为目的，依据其诱发产生羟基自在基(OH•)办法的不同，将其分为Fenton法、臭氧氧化法、湿式氧化法、电催化氧化、超临界水氧化法等。
(1)Fenton法。
高级氧化技术的Fenton法最早是由英国人Fenton于1894年创造，Fenton发如今H2O2中参加Fe2+催化剂可以产生羟基自在基(OH•)，如下式：
经过以上反响式能够看出Fenton法操较简单，实践工程应用案例标明了该法具有反响器设计较简单、过程可操作性强、产生羟基自在基(OH•)速度快等优点。但是，实验过程中也发现单独的运用Fenton法会耗费较多的双氧水，由于双氧水的价钱较高，使得处置水的费用增加。由于在反响过程中会产生Fe3+，再加上反响过程残留的Fe2+，会使出水的色度十分高。因而，为了降低单位出水费用、提升反响效率，实践工程中常与其他技术组合运用，如和光化学组合的光Fenton法、与电化学组合的电-Fenton法等。
(2)臭氧氧化法。
臭氧氧化法既是一种高效的消毒技术，又是一种高级氧化技术，其主要作用原理是臭氧分子与水接触后会产生羟基自在基(OH•)。臭氧氧化法一方面可以对水体起到充氧的作用，一方面可以将难降解的污染物实行合成以进步其生化性。但是，臭氧分子进入水中后，合成产生的羟基自在基(OH•)量很少，工程中必需和其他技术实行联合，如与UV联合，与半导体资料联合，与超声波联合等。
(3)湿式氧化法。
湿式氧化法的反响条件较苛刻，它是在高温高压的条件下以大气中的氧气为氧化剂对废水中的大分子有机物实行降解的过程。湿式氧化法必需在高温高压的条件下才干发作，对反响器的性能提出了愈加严厉的请求。由于发作湿式氧化法的反响器必需具有耐高温、高压的特性，所以设备的投资较大，处置水的费用较高。为了降低湿式氧化法的反响条件，近几年也呈现了以催化湿式氧化法为代表的高效湿式氧化法。
(4)电催化氧化法。
电化学氧化技术指的是在废水中参加电极，对废水实行通电处置从而产生羟基自在基(OH•)等集团对废水实行氧化的办法。该办法不需求额外的添加催化剂，直接在废水中发作反响，操作也较便当。但是该技术对设备以及电极的请求十分高，处置不当会产生很多副反响，从而糜费大量的能耗。
(5)超临界水氧化法。
超临界水氧化法是以超临界状态下的水为介质，在高温高压条件下对废水中的有机物实行合成氧化的办法。
3、在难降解工业废水中的应用
炼油厂、化工厂、焦化厂等企业都会产生大量的含酚废水，含酚废水是一种对水环境危害较大的工业废水。工程中普通采用萃取法、吸附法等对含酚废水实行处置，但是实践运转效果不佳。为了研讨高级氧化技术对含酚废水的处置效果，陈思莉等采用Fenton试剂对自行配置的含酚废水实行处置，讨论了H2O2的投加量、Fe2+催化剂的投加量、实验反响时间、实验用水的pH值这4个要素对含酚废水COD去除效果的影响。实验结果标明，在低浓度双氧水条件下H2O2与Fe2+的配比对COD去除率的影响很大，当H2O2与Fe2+的配比为3时COD的去除率最大，在一定的投加范围内，COD的去除率随H2O2的投加量增大而升高，当H2O2的投加量超越临界值后对COD的去除效果影响很小;pH=3时COD的去除率高达90%，然后随pH的逐步增大，COD的去除效果逐步降低;Fenton试剂与含酚废水接触时间越长反响效果越好，COD的去除率越高，当反响时间过大时，COD的去除率会呈现迟缓降落的趋向。
制药工业废水具有COD高、可生化性差、色度高等特性，常常难以直接实行生化处置。研讨发现，反响器的温度越高对COD的去除率越高;反响时间越长废水的处置效果越好;初始氧分压越高对COD的去除率也越高;在废水中添加均相催化剂可以进步出水效果，添加GuSO4后COD的去除率可进步19%。
常规的生化法很难处置焦化废水中一些难降的多环类有机物，处置水质很难到达国度规则的工业废水排放规范。冯壮壮等设计了1套电催化氧化实验安装，处置某钢铁厂常规工艺处置后的焦化废水，并分别实行了静态实验与动态实验，研讨了电流密度、电极板数量、反响器构造对系统的影响。静态实验发现，COD的去除效率与安装的电流密度有关，当电流密度小于100A/m2时，COD的去除效率随电流密度的增大而升高，电流密度大于100A/m2时，COD的去除效率随电流密度的增大反而降低;电极板数量的增加增加了废水与极板的接触面积，从而进步了去除效率。连续运转动态实验结果标明，电流密度为100A/m2、极板数量为4对、反响器水力停留于时间为120min时，对COD的去除率达60%。
造纸废水中的纤维素属于难降解有机物，常规的生化法很难将其去除。李海霞等开发了一种特地用于处置造纸废水的超临界水氧化技术，实验研讨了过氧量、反响温度以及压力对废水COD的去除效果的影响。研讨结果标明，恰当的增加过氧量可以进步COD的去除率;反响器的温度升高，COD的去除率疾速上升，当反响器的温度上升到500℃时COD的去除率高达99%。反响器压力的大小对COD去除效率的影响不明显。
4、结论与瞻望
高级氧化技术是一种新型的高效污水处置技术，由于其对难降解污染物降解的彻底性、高效性，曾经在国外得到了普遍的应用。固然高级氧化技术在我国曾经得到了初步的应用，但是间隔普遍的推行还相差甚远。缘由是我国高级氧化技术理论体系还未健全，对高级氧化技术的研讨还未成熟，再加上我国各地的工业废水的水质千差万别，更使得该技术难以推行。
将来的研讨方向应从以下3个方面实行：
(1)研讨不同有机物氧化的机理。
不同的有机物去除机理是不同的，只需弄分明了不同有机物的去除机理，才干选用恰当的高级氧化技术。
(2)降低处置费用。
目前的高级氧化技术在处置工业废水中普遍存在处置费用过高的问题，为了降低处置费用，应该开发高效的氧化剂与催化剂。
(3)优化反响器设计。
不同类型的反响器传质过程是不同的，对废水的处置效率也是不同的，应该全面研讨反响器的结构方式，进步反响的传质效率。
