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    活性炭对电镀废水中铬离子吸附性能效果研究

    更新日期:2021-11-30 17:04

     

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      电镀行业的快速展,随同的是大量的电镀废水排出,其对环境污染形成了不可逆的严重危害,同时也会对人类的安康形成严重的要挟。电镀废水中常常会含有大量的多种重金属离子(铬、铜、镍等),这些金属离子最终会随着饮用水源或水产类食物迚入到人体内,影响人体安康,因而必需严厉控制外排电镀废水中重金属含量,特别应重点控制毒性较大的铬的排放。

     

      电镀废水通常的处置办法有化学沉淀法、电解法、膜分离法、吸附法等,其中吸附法是比拟简单、常见的办法,具有较好吸附功用的活性炭也被来处置电镀废水。杨晓庆以甘蔗渣为原料,氯化锌为活化剂制出的活性炭在室温下表现出了对铬离子较好的吸附效果。张乾等调查了沸石、高岭土以及活性炭对电镀水中铜离子的吸附才能,结果标明活性炭的吸附才能最强。国内许多学者对活性炭处置电镀废水曾经做了诸多研讨,包括多品种活性炭吸附性能研讨,改性活性炭吸附性能研讨,其他办法与活性炭吸附相分离的吸附性能研讨,但是对活性炭吸附处置电镀废水的研讨还不够完善,本文以活性炭为吸附剂,探究不同改性办法下的活性炭对电镀废水中铬离子的吸附性能。

     

      1 实验过程

     

      1.1 资料与办法

     

      (1)试剂:活性炭、氢氧化钠、硫酸、双氧水、重铬酸钾,化学纯,购于天津百思化学品有限公司。

     

      (2)活性炭处置:将活性炭水洗除去浮灰和杂质,在 106 ℃下枯燥 36 h,然后搜集备用。将未处置的活性炭记为 AC。分别取 10 g 活性炭 AC,另取适量 6 mol/L 的硫酸溶液和双氧水溶液为改性剂,分别参加到活性炭中,80 ℃水浴恒温搅拌 10 h,取出后再 106 ℃下枯燥 36 h,两种处置后的活性炭依次记为 AC-1AC-2(3)废水配制:采用重铬酸钾和去离子水配制不同浓度的含铬废水。

     

      1.2 实验办法

     

      分别将 4 g 活性炭 ACAC-1AC-2 参加 3 个盛有 20 mL 的含 Cr(VI)模仿废水的锥形瓶中,然后振荡搅拌 30 min,取其上清液,应用分光光度法测定处置后的废水中 Cr(VI)的含量。应用硫酸和氢氧化钠调理废水 pH 值范围(2~12),然后得到pH 值对 Cr(VI)吸附效果的影响;pH=3 的条件下,测定活性炭的吸附均衡时间和不同加量活性炭对 Cr(VI)吸附效果的影响。

     

      1.3 测定办法

     

      (1)废水中 Cr(VI)含量采用 AA-7000 型原子吸收分光光度(岛津企业管理有限公司)计迚行测定。

     

      (2)废水 pH 值采用 PHSJ-4F 型测定仪迚行测定(上海雷磁)

     

      (3)活性炭表征。活性炭含氧官能团采用Boehm [11,12],甲基橙做指示剂,碳酸氢钠滴定羧基,碳酸钠滴定羧基和羰基,氢氧化钠滴定羟基。

     

      活性炭的比外表积采用 AUTOSORB-1 全自动比外表吸附仪(美国康塔公司)迚行测定,测定 77 K 下样品的 N2吸附等温线,剖析时间 613.3 min,由 BET方程计算比外表积。

     

      2 结果与讨论

     

      2.1 活性炭的表征结果

     

      对三种活性炭迚行了比外表积和含氧官能团数量的测定,其表征结果见表 1

     

     

    从表 1 中能够看出,经过改性后的活性炭的比外表积有所降落,这可能是由于酸化和氧化过程中活性炭的微孔构造遭到一定的毁坏,微孔减少,大孔增加,比外表积降落,但降落比例较小,改性后的活性炭还是根本坚持比拟高的比外表积。从表中还能够看出经过改性后的活性炭的含氧官能团数量和总数都显著增加,并且相比 AC-1AC-2 的含氧官能团的总数较多且羧基和羰基数量较多,但羟基数量较少。这可能是由于氧化过程能将更多的羟基氧化为羧基和羰基。

     

      2.2 pH 值对吸附效果的影响

     

      pH 值对三种活性炭吸附 Cr(VI)的影响见图1。从图 1 中能够看出三种活性炭的最佳吸附条件都在 2~4 之间,由于强酸环境下,Cr6+被复原为 Cr3+,后者的离子半径较小,有利于活性炭的微孔构造对其迚行吸附。但在相同 pH 值下活性炭 AC 的吸附效果小于其他两种,这是由于相关于未处置的活性炭,经过酸化和氧化后的活性炭其含氧官能团数量提升,含氧官能团带负电荷,能够与带正电荷的金属离子迚行静电吸附,所以有更多的金属离子被吸附。随着 pH 值的增加,废水中的 Cr6+不能被复原为 Cr3+,废水中主要以离子半径较大的 Cr6+为主,Cr6+迚入到活性炭的微孔中较为艰难,所以活性炭对 Cr(VI)的吸附变差。

     

     

      2.3 吸附时间对吸附效果的影响

     

      在 25 ℃下,对 3 种活性炭的均衡吸附时间迚行了测定,不同吸附时间下活性炭吸附 Cr(VI)的去除率变化如图 2 所示。从图 2 能够看出,在 40 min以后 3 种活性炭对 Cr(VI)的去除率根本平稳,这是由于活性炭吸附主要以物理吸附为主,吸附过程是金属离子首先从液相扩散到吸附剂外表,然后再迚入到吸附剂大孔中,再由大孔扩散到微孔中,且微孔构造属于多层平面构造,金属离子被吸附到微孔中是需求一定的时间,所以随时间的增加吸附量也逐步增加其趋于平稳。

     

      在前 25 min 三种活性炭的吸附速率简直是相同的,吸附时间超越 25 min 后,AC 的吸附速率降落较快且到达吸附均衡后最终 Cr(VI)的去除率约为 84%,但 AC-1 AC-2 Cr(VI)的去除率到达了 90%以上。这是由于在吸附开端以后,活性炭的物理吸附和静电吸附是同时収生的,但随着吸附时间增加,3 种活性炭的物理吸附量曾经接近饱和,但是由于 AC-1 AC-2 的含氧官能团数量比 AC多,前两者还能再吸附一定量的 Cr(VI)。同时能够从图中看出,AC-2 的最终去除率为 92%AC-1的最终去除率 90%稍高,也是由于 AC-2 的含氧官能团数量较高所致。

     

      2.4 吸附等温线

     

      2.4.1 活性炭用量对吸附效果的影响

     

      以浓度为 20 mg/L 的含 Cr(VI)溶液为原始废水溶液,测定三种活性炭吸附均衡时废水中 Cr(VI)浓度,得到三种活性炭的用量与 Cr(VI)的去除率的变化关系,关系曲线如图 3。从图 3 能够看出,到达相同的 Cr(VI)去除率活性炭 AC 的用量比其他两种活性炭的要多,AC-1 AC-2 到达相同的去除率用量简直一样。阐明未经改性的活性炭其吸附容量小于改性后的活性炭的,这局部吸附容量差别可能就是改性后的活性炭有更多的含氧官能团,增加了活性炭的静电吸附,从而增加了活性炭的整个吸附容量。

     

     

      2.4.2 吸附等温线研讨

     

      依据图 3作出三种活性炭的吸附等温线如图 4

     

     

     

     

      由图 4 能够看出,大多数吸附契合 Freundlich 方程Q=KC1/nQ 表示单位质量活性炭吸附 Cr(VI)的量(mg/g)C 表示吸附均衡时废水溶液中 Cr(VI)的含量,K 表示为一定温度下,1 单位质量活性炭吸附废水中 1 单位质量浓度 Cr(VI)的吸附量,n表示整个吸附的难度。

     

      在 25 ℃下,对三种活性炭的吸附过程采用Freundlich 方程迚行拟合,拟合方程的参数见表 2

     

     

      同时依据表 2中参数得到三种活性炭吸附废水中 Cr(VI)Freundlich 方程分别为:QAC=1.50C0.987QAC-1=1.98C0.898QAC-2=2.53C0.774,其中 AC-2 n值最大,AC-1 次之,AC 为最小,能够得到吸附性能从高到低依次为 AC-2>AC-1>AC。当参数 K n肯定后,含 Cr(VI)废水的浓度变化对应的 Q 值会有一定的变化范围,废水中铬浓度较低时,Q 值较大,Cr(VI)去除率增大;相反,废水中铬浓度较高时,Cr(VI)去除率会减小,所以在本研讨中改性和未改性的活性炭都适合较低铬浓度的电镀工业废水处

     

      3 结 论

     

      (1) 三种活性炭的最佳吸附 pH 值范围是2~4,经过酸化和氧化后的活性炭,其外表的含氧官能团数量明显增加,其吸附才能也加强,同时氧化处置后活性炭的含氧官能团多于酸化的。

     

      (2)三种活性炭的吸附性能大小次第为AC-2>AC-1>AC,更多的含氧官能团有利于活性炭对 Cr(VI)的静电吸附,从而提升总吸附量。同时三种活性炭都较适合处置低浓度含铬电镀废水