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由于甲醛在工业生产中的用处很广,完整的限制并不理想,因而必需对生产的甲醛废水实施处置。国内外研讨者对甲醛废水的处置技术实施了大量的研讨。甲醛废水的处置办法主要有:氧化法、生物处置法、吹脱法、缩合法、石灰法等。
甲醛是一种无色、有激烈刺激型气息的气体。易溶于水、醇和醚。35——40%的甲醛水溶液叫做福尔马林。甲醛是一种重要的有机原料,主要用于塑料工业、合成纤维、皮革工业、医药、染料以及木材粘合剂生产过程等。
危害:甲醛对人和温血动物的毒性很强,它能刺激皮肤,易惹起皮炎,易产生呼吸道刺激、过敏、肺功用异常、肝功用异常、免疫功用异常等。假如人类长期饮用被甲醛污染的水源,会引发头昏、贫血以及各种神经系统疾病。由于甲醛在工业生产中的用处很广,完整的限制是不理想的,必需对生产的甲醛废水实施处置。
国度规范《污水综合排放规范》(GB8978-1996)规则,二级排放规范的甲醛含量不得高于2mg/L。但是,甲醛能与微生物体内的蛋白质、DNA、RNA直接起反响,造成微生物死亡或抑止其生物活性,超越200mg/L后微生物活性简直完整遭到抑止,故高浓度甲醛不合适生物法处置;且甲醛溶液形态为真溶液,混凝工艺也难以奏效。
国内外研讨者对甲醛废水的处置技术实施了大量的研讨。甲醛工业废水处理办法主要有:氧化法、生物处置法、吹脱法、缩合法、石灰法等。
氧化法
芬顿试剂氧化处置甲醛废水是国内外学者普遍研讨的一种办法。试剂是由H2O2 和Fe2+组成的一种强氧化剂,主要应用高活性的羟基自在基(·OH)氧化降解废水中的有机物,在短时间内完成对有机物的完整降解。
湿式氧化法
在无外加催化剂的条件下,含甲醛的废水在180-315℃和2-15MPa下,其中的有机和无机碳会选择性的成为CO2和H2O,而不会产生氮氧化物、硫氧化物、氯化氢、飞灰等。外加CuO- ZnO /Al2O3 催化剂后,则反响时间缩短,温度和压力也可降至130-250℃和1-5MPa。据相关研讨标明,甲醛和CODCr的去除率均可达90%以上。
光催化氧化法
光催化氧化技术,是从20世纪70年代逐渐开展起来的一门新兴的环保技术。它应用了半导体氧化物资料在光照下,外表能被激活的特性,可有效地氧化合成有机物、复原重金属离子、杀灭细菌和消弭异味,特别是最常用的TiO2体系。1974年Honda等人首先发现TiO2在光照条件下可将水合成为H2和O2,光催化氧化法疾速应用于废水处置,特别是生物难降解的各类有机物。研讨标明,光催化氧化法能有效处置低浓度的甲醛废水。去除率到达90%以上。
二氧化氯法
二氧化氯(ClO2)是一种优秀的杀菌消毒剂、漂白剂和高效氧化剂,其有效氯含量高达263% ,是氯气氧化才能的2.6倍。用其杀菌消毒完整没有致癌、致畸性,被世界卫生组织(WHO)列为AI级产品,排在平安消毒办法的首位。岳钦艳等研讨了时间、pH值对甲醛废水处置的影响。当废水中甲醛浓度为8.25 mg/L 时,反响30 min 后,甲醛去除率最高可达80%。在中性条件下为最优。
超声波/H2O2氧化法
过氧化氢(H2O2 )是一种常用的氧化剂,能够单独或者协同处置甲醛废水。闫冰等经过研讨标明,运用此结合办法,可使甲醛去除率到达80%以上,但反响速率不高。降解反响契合一级反响动力学形式,降解随初始浓度的降低而反响速率升高。碱性条件有利于反响的实施。
生物处置法
甲醛废水的生物处置大都采用厌氧水解酸化与好氧生物处置相分离的办法。普通以为,超越200 mg/L的甲醛废水对各种微生物和菌种都有抑止和杀死作用,因而,大于200 mg/L以至几千mg/L的甲醛废水是不能直接用生物处置法的,必需实施预处置。使甲醛浓度降低到微生物能够降解的平安浓度,普通小于50 mg/L,再用生物处置法降解CODCr。
吹脱法
此办法是应用甲醛易溶于水、沸点低、易挥发的特性,对生产废水中的甲醛用蒸汽实施吹脱预处置,以减少后续处置过程的负荷,改善处置效果。生产废水实施吹脱处置,挥发的甲醛气体经回收后可作为生产原料,配成含37%的甲醛溶液。但此办法适用于极高浓度(5000mg/L以上)的甲醛废水,经过处置无法使甲醛浓度降到200mg/L以下,还需求分离其它的预处置办法,并且能耗较大。另外分离生产安装,常常曾经有别离等工艺回收甲醛,反复处置不经济。
缩合法
缩合法也称尿素法。主要是应用尿素与甲醛在酸性条件下反响能够生成甲基脲沉淀。根本办法是:用盐酸调整甲醛废水的pH值为2左右,按比例参加适量的尿素,能够使甲醛的去除率到达80%以上。但此办法与吹脱法一样适用于极高浓度的甲醛废水,无法满足后续生化处置的需求。此办法多为实验室研讨,工业化应用还有待理论。
石灰法
甲醛在碱性条件下加热,能发作树脂化反响,此原理可用来处置甲醛废水,最常用的催化剂为Ca (OH)2。在有石灰存在的状况下,甲醛集聚合生成己糖。此办法虽然不能使CODCr降低,但转化后的糖类物质对微生物没有任何毒害作用,而且有助于微生物的生长。关于后续生物处置十分有益处。主要的办法是:用氢氧化钠控制甲醛废水为碱性(pH为11-12),按石灰与甲醛的质量浓度比为0.1的比例投加石灰量,并控制温度为70℃左右,经过研讨标明,甲醛浓度的去除率可到达99%以上。此办法甲醛浓度的去除主要有两个要素,理论上讲,石灰的投加量越大,温度越高,反响越快越彻底。