邻苯二甲酸酯（PAEs）是废水中常见的内分泌干扰物。基于过一硫酸盐（PMS）的类芬顿技术是去除这类污染物的有效手段，而开发高效、稳定、可回收的催化剂是其核心。金属有机骨架（MOFs）是制备多功能金属/碳复合催化剂的理想前驱体。本研究以双金属CoFe-MOF为前驱体，在氮气气氛下进行精确温度控制的热解。在此过程中，MOF骨架上的有机配体碳化为氮掺杂的碳纳米管（NCNT），同时Co和Fe离子被原位还原为CoFe合金纳米颗粒，并均匀地嵌入在交织的NCNT网络中。
在活化PMS降解邻苯二甲酸二乙酯（DEP）的实验中，该CoFe@NCNT催化剂在15分钟内即可将20mg/L的DEP完全去除，总有机碳（TOC）矿化率超过60%。其催化活性是单独Co纳米颗粒或单独Fe纳米颗粒的数十倍。电子顺磁共振（EPR）和自由基淬灭实验表明，该体系中硫酸根自由基（SO₄·⁻）、羟基自由基（·OH）和单线态氧（¹O₂）共同参与了DEP的降解。NCNT不仅作为导电骨架加速电子传递，其自身的氮掺杂位点（石墨氮、吡啶氮）也能协同活化PMS，并通过π-π作用吸附DEP分子。
由于合金的抗氧化性和NCNT的保护作用，该催化剂在5次循环使用中活性保持良好，Co和Fe离子的溶出浓度极低（<0.1mg/L）。在含有高浓度Cl⁻（>100mM）、HCO₃⁻（>10mM）和腐殖酸（>10mg/L）的真实二级出水中，该体系对DEP的降解率依然高达90%以上，展现了卓越的抗干扰能力。这归因于该体系中非自由基路径（¹O₂和表面电子转移）的重要贡献。电化学阻抗谱和计时电流测试证实，CoFe合金与NCNT之间的肖特基结显著降低了界面电荷转移阻抗。
该研究通过调控MOF热解路径，成功制备了合金/碳纳米管协同催化、兼具导电网络和吸附功能的高性能PMS催化剂，为水中塑化剂类污染物的深度净化提供了先进的材料平台。
