紫外/过氧乙酸(UV/PAA)作为一种新兴的高级氧化技术,能产生·OH和有机自由基(CH₃C(O)O•)等活性物种。然而,其在中性pH下的效能和自由基产率仍有提升空间,且均相催化中铁离子的不可持续和铁泥产生是应用瓶颈。本研究将纳米零价铁(nZVI)引入UV/PAA体系,构建了非均相协同催化工艺。nZVI颗粒作为固体催化剂,在酸性微区持续缓释Fe²⁺,催化PAA分解产生CH₃C(O)O•和·OH。紫外光不仅光解PAA和H₂O₂产生自由基,还光解Fe³⁺-羧酸络合物,将Fe³⁺还原为Fe²⁺,实现了铁离子的可持续循环。
本研究系统评估了UV/PAA/nZVI体系在近中性pH(6.0-7.0)下对磺胺甲噁唑(SMX)和四环素(TC)的降解效能。结果表明,该三元体系对两种抗生素的降解速率常数是UV/PAA体系的3.5倍,是UV/H₂O₂/Fe²⁺体系的4.2倍。通过添加特异性的自由基淬灭剂和探针化合物,定量分析了各活性物种的贡献,发现·OH、CH₃C(O)O•和nZVI表面的直接电子转移均对降解有显著贡献。nZVI在反应后可通过外加磁场方便地分离回收和重复使用。
更为重要的是,该体系对水中游离的抗生素抗性基因(ARGs,如sul1和tetA基因)展现出了卓越的削减能力。在降解抗生素的同时,将ARGs丰度降低了2.5-3.0个数量级。这归因于·OH和有机自由基对DNA骨架的糖-磷酸键和嘌呤、嘧啶碱基的无差别攻击,将长链ARGs片段迅速断裂为无生物转化活性的小碎片,从根本上削减了ARGs在环境中水平转移和传播扩散的风险。处理后,细菌的复活和再生长潜力被极大抑制。
消毒副产物(DBPs)的生成分析显示,UV/PAA/nZVI体系产生的卤代DBPs总量远低于含氯的UV/Cl₂体系。处理后的溶液对费氏弧菌的急性毒性显著降低。经过5次循环使用,nZVI催化剂的活性保持稳定,铁泥产生量较均相芬顿减少了85%以上。该研究证实,UV/PAA/nZVI是一种能在近中性pH下高效运行、抗干扰能力强、可回收催化剂且二次污染风险低的新型非均相光芬顿技术,在抗生素废水深度处理和再生水安全消毒领域具有广阔的应用前景。