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    膜浓缩技术在高盐废水零排放处理中的应用

    更新日期:2023-11-21 13:23
    铭盛环境——工业污水,工业废水处理专家,提供污水处理解决方案
     
           膜浓缩技术是一种基于半透膜的分离过程,广泛应用于水处理、食品加工、制药和化工等行业。它通过利用半透膜的特性,将被处理液体中的溶质分离出来,以达到浓缩的目的。常用的膜浓缩技术主要包括微滤技术、超滤技术、纳滤技术、反渗透技术、正渗透技术及电渗析技术等。下面,江苏铭盛环境设备为您介绍膜浓缩技术在高盐废水零排放处理中的应用。
    1、膜浓缩技术介绍
      (1)反渗透技术
      反渗透是以压力差为推动力,从溶液中分离出溶剂的膜分离过程。对料液侧施加压力,当压力超过膜两侧的渗透压差时,溶剂会逆着自然渗透的方向反向渗透,溶质被反渗透膜拦截。最终在膜的低压侧得到透过的溶剂,即产水;高压侧得到浓缩的溶液,即浓水。反渗透技术是一项成熟的脱盐技术,目前广泛应用于饮用水深度处理、
    工业废水处理回用、苦咸水脱盐、海水淡化等水处理领域。
      (2)正渗透技术
      正渗透是一种自发过程。在渗透压差的驱动下,水从较高水化学势一侧透过选择透过性膜流向较低水化学势一侧。由于无需外压驱动,正渗透技术具有能耗低、膜污染低、浓缩极限高等特点。国内外学者已对正渗透技术应用于海水淡化、垃圾渗滤液处理、食品加工、工业废水处理、水肥一体化灌溉、紧急救援水袋等领域开展了大量研究,展示了技术优势和潜在价值。
      正渗透膜材料正渗透过程对于膜材料有很高的要求,以缓解内浓差极化,提高水通量和截留率,同时保证膜的机械性能和化学稳定性。正渗透过程对膜的要求主要包括:①具有致密的皮层,保证高截留率;②尽量薄且孔隙率大的支撑层,以最大程度地减小内浓差极化;③具有较高机械强度,延长膜的使用寿命;④高亲水性,以降低膜污染,提高膜通量。
      正渗透汲取液较为常用的汲取液是氯化钠和碳酸氢铵。高浓度、热敏性碳酸氢铵汲取液由氨水和二氧化碳以一定比例混合,渗透压高达25MPa,可将含盐废水的盐度浓缩至15%~20%,被产水稀释后的汲取液可利用低品质热源进行分离,分离后产生的气体通过汲取液再生单元循环使用。NaCl汲取液溶解度高、不易结垢、易于循环使用,低浓度下可以采用反渗透进行分离。然而,对于高含盐原水,NaCl汲取液的分离困难。
      (3)电渗析技术
      盐溶液中的阴、阳离子在外加直流电的驱动下,分别向阳极和阴极定向移动。阴离子交换膜和阳离子交换膜交替布置在阴阳两级之间,与特制的隔板使电渗析器中形成了连续排列的浓室和淡室,其中淡室中的离子不断迁移到浓室中而使含盐水实现浓缩。电渗析与反渗透相比,脱盐率较低。电渗析过程中所能除去的仅是水中的电解质离子,而对于不带荷电的粒子如水中的硅、硼以及有机物粒子则不能去除。
      2、膜集成工艺
      (1) 高效反渗透工艺(HERO)
    高效反渗透因运行稳定、成本低、占地空间小等优点,在国外已经有了非常广泛的应用,工艺流程如图1所示。该工艺主要包括完全软化(通过化学软化联合树脂软化深度降硬)及除固、二氧化碳去除和反渗透3个核心步骤。与传统的反渗透浓缩工艺相比,高效反渗透工艺主要具有如下几个特点。
      ①完全软化高效反渗透工艺采用化学软化与树脂软化对废水中的硬度进行深度去除,控制产水硬度(以CaCO3计)小于1×10-6。因此,后续由硬度产生的潜在结垢风险小,系统运行稳定,水回收率可达90%以上。
      ②高pH运行由于HERO预处理的产水硬度极低,因此可在相对较高的pH条件下运行(pH=9~10)。高pH运行条件可以有效地减少微生物污染、硅垢和有机物污染,使得系统运行更加稳定,膜使用寿命更长。但该技术所存在的问题是,为了满足超滤和反渗透的进水要求,HERO工艺在前端废水处理中需要投加大量的软化药剂进行除垢,清除废水中的钙、镁等杂质。这对于硬度非常高的废水(如电厂脱硫废水),完全软化的药剂费用非常高昂。另外,为了维持高pH,还需要消耗大量碱。
      (2) 常温结晶-反渗透耦合工艺(ATC-RO)
    常温结晶-反渗透技术是在传统反渗透系统的浓水回路中引入一个常温结晶过程,以过饱和驱动的自发结晶取代化学药剂引发的化学反应,大幅减少预处理药剂使用量,从而打破难溶盐溶解度对膜系统回收率的限制,在无需深度除硬预处理的条件下,ATC-RO工艺可实现较高的水回收率,并将部分硬度转化为2价盐副产品进行回收,流程见图2。
      该技术的优势如下:
      (1)预处理措施简捷与HERO技术相比,ATC-RO技术无需彻底脱除原水中的硬度,因此药剂消耗量少,同时通过常温结晶对过饱和度的有效控制,保证工艺的水回收率达到90%以上。
      (2)设备投资低ATC-RO工艺省去了离子交换树脂、脱气塔等设备,降低了设备整体能耗。
      (3)废水无机盐资源化与传统石灰-纯碱软化技术相比,常温结晶-反渗透技术中的钙离子通过结晶以高纯度硫酸钙的形式排出系统,在预处理软化过程中污泥量显著减少。副产高纯度的CaSO4盐,提高资源化水平。
      (3) 电渗析-反渗透耦合工艺(ED-RO)
      ED-RO耦合工艺结合了ED高浓缩极限和反渗透高脱盐率的特点,可对高含盐废水实现连续处理,在得到高品质回用脱盐水(TDS≤500 mg/L)的同时,将盐水的盐度浓缩至200g/L以上。ED-RO工艺流程是:原水与经RO单元处理后的浓水中的一部分作为ED单元淡室进水,部分脱盐后的淡水进入反渗透单元进行脱盐处理,得到产品水;另一部分作为ED单元浓水进水,最终得到系统浓水。在实际运行过程中,电渗析离子迁移过程中会夹带一定量的水进入ED浓室,可通过控制浓室循环水的外排量,最终实现对原水盐分的高倍率浓缩。
      ED-RO高浓缩极限的特点可大幅度降低后续蒸发器的处理规模,进而降低零排放总体工艺的投资成本和运行成本。